TPA與EG反應機理的量子化學研究.pdf

1、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)屬于線型飽和聚酯，是一種廣泛應用于纖維和非纖維領域的高聚物材料。PET具有高強度、高剛性、良好的耐熱性、優(yōu)異的尺寸穩(wěn)定性、強耐化學藥品能力等優(yōu)異的綜合性能，在電子電氣部件、機械、汽車部件等領域得到廣泛應用。 用從頭算理論的Hartree-Fock方法，在3-21g基組水平上研究了以鹽酸作為催化劑對苯二甲酸(TPA)與乙二醇(EG)反應的微觀機理，并在此基組水平上優(yōu)化了反應物、中間體、過渡態(tài)和產(chǎn)物的幾

2、何構型，同時通過振動分析結果證實了中間體和過渡態(tài)的正確性，內(nèi)稟反應坐標(IRC)計算結果進一步確認了反應路徑。在3-21g基組水平上計算了它們的能量。反應機理研究結果顯示，對苯二甲酸與乙二醇反應過程可分為以下步驟： ①1A+HCl→TS1→M1+Cl<'->②M1+2B→TS2→M2→TS3→M3+H<,2>O③M3+Cl<'->→TS4→M+HCl。 在HF/3-21g水平上計算所得的各步反應活化能分別為1.26 kJ