30619.過(guò)渡金屬聯(lián)咪唑配合物修飾的多金屬氧酸鹽簇合物的合成、表征及催化性能研究

1、分類號(hào)：密級(jí)：學(xué)校代碼：10165學(xué)號(hào)：201110973逢宇師范大學(xué)碩士學(xué)位論文過(guò)渡金屬聯(lián)咪唑配合物修飾的多金屬氧酸鹽簇合物的合成、表征及催化性能研究作者姓名：學(xué)科、專業(yè)：研究方向：導(dǎo)師姓名：李子亮無(wú)機(jī)化學(xué)固體無(wú)機(jī)化學(xué)朱再明教授張瀾萃教授2014年6月遼寧師范大學(xué)碩士學(xué)位論文摘要利用常規(guī)和水熱合成方法，通過(guò)簡(jiǎn)單含氧酸鹽、2，2’聯(lián)咪唑分子的自組裝，將過(guò)渡金屬離子(znn、Ni”、Mn”)和22’一聯(lián)咪唑引入多金屬氧酸鹽(POMs)體系

2、中，合成了6個(gè)鋁磷酸鹽POM無(wú)機(jī)有機(jī)雜化化合物，其中化合物15為Strandberg型POMs，化合物6為Keggin型POM。通過(guò)X射線單晶衍射、元素分析、紅外光譜、熱重和電化學(xué)等分析手段對(duì)這些化合物進(jìn)行了表征，研究了化合物電催化還原H202的性能，探討了化合物催化合成環(huán)己酮乙二醇縮酮的催化性能。1、采用常規(guī)合成方法合成了3個(gè)結(jié)構(gòu)新穎的化合物。化合物1—3均是以Zn2，2。。聯(lián)咪唑單支撐的Strandberg型POMs。在這些化合物中

3、，聯(lián)瞇唑展示了多樣的配位方式，即與Zn以單齒、雙齒和四齒3種方式配位。其中在化合物1中，去雙質(zhì)子的2，2’聯(lián)咪唑四齒配體biim2。在POM體系中首次出現(xiàn)。3個(gè)化合物首次作為催化劑用于有機(jī)合成反應(yīng)，并顯示出較好的酸催化性能：H9(H2biim)7)【6tbiim)(Zn(H20)2)o，5(HP2M05023)2]‘7H20(1)H6(H2biim)3[Zn(H2biim)(H3biim)(H20)(P2Mos023)]2’3H20(2

4、)HIo(H2biim)7[Zn(H2biim)(HzO)2(P2Mos023)][P2Mos023]‘91120(3)2、采用水熱合成方法，合成了1個(gè)含有2個(gè)[(ne04)2M05015]4’雜多陰離子和4個(gè)[Ni(H2biim)3]2十配陽(yáng)離子的荷移鹽：[Ni(H2biim)3]4【(HP04)2MosOl512‘3H20(4)3、采用常規(guī)合成方法，合成了1個(gè)中心對(duì)稱、由[Mn(H20)4】2陽(yáng)離子橋聯(lián)的“啞鈴型”Strandber

5、g型POM化合物：Ha(H2biim)5Mn(H20)6[ttMn(H20)4(HP04)2Mos0152]‘14I120(5)4、采用常規(guī)合成方法，合成了1個(gè)新穎的具有Keggin結(jié)構(gòu)的無(wú)機(jī)一有機(jī)雜化化合物，即Mn—H2biimPMol2)配聚物，該化合物中含有無(wú)限的MnHabiim構(gòu)成的lD鏈和MnMn金屬鍵：[IvlnT(H2biim)7PMol20402C1]’12H20。(6)關(guān)鍵詞：過(guò)渡金屬配合物：多金屬氧酸鹽；鉬磷酸鹽；2