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文檔簡介
1、<p> 兩段式厭氧固定床反應(yīng)器處理含愈創(chuàng)木酚廢水的研究</p><p> 摘要:對兩段式厭氧固定床反應(yīng)器處理含愈創(chuàng)木酚廢水的特性進(jìn)行了研究。試驗(yàn)結(jié)果表明,當(dāng)水力停留時間(HRT)為24 h時,廢水中的4種愈創(chuàng)木酚幾乎完全被去除。在處理過程中,兩個反應(yīng)器內(nèi)微生物的群落結(jié)構(gòu)沒有明顯的變化。</p><p> 關(guān)鍵詞:厭氧處理;愈創(chuàng)木酚;固定床反應(yīng)器</p>&l
2、t;p><b> 1簡介</b></p><p> 傳統(tǒng)上,關(guān)注紙漿和造紙行業(yè)的排放一直側(cè)重于纖維沉積和氧氣的缺乏。然而,近幾年,興趣已經(jīng)轉(zhuǎn)向了在廢水中有機(jī)氯化物對環(huán)境的影響,由于紙漿漂白是用含氯的化學(xué)品進(jìn)行漂白的。許多低分子有機(jī)氯化物眾所周知是有毒的,生物積累,引起誘變并且具有持久性。因此重要的是避免將這些化合物釋放到環(huán)境中。</p><p> 采用曝氣
3、活性污泥處理工藝的傳統(tǒng)好氧生物處理通常用于紙漿和造紙廠以消除生化需氧量(BOD)的排放。這種處理方法也去除了可吸收有機(jī)鹵化物的一個重要組成部分。這種可吸收有機(jī)鹵化物的去除率的變化范圍在20%~60%之間,已經(jīng)眾所周知。然而,好氧生物處理通常對多氯聯(lián)苯化合物有負(fù)面的影響。在有氧條件下,愈創(chuàng)木基和苯酚能被甲基化成相應(yīng)的苯甲醚和鄰苯二甲醚。其是更對生物降解有抵抗力和在魚的體內(nèi)生物積累具有更高的潛力。許多揮發(fā)性氯代有機(jī)化合物,如氯仿,很可能是從
4、廢水被去除的,而不是生物降解,從而導(dǎo)致這些化合物無節(jié)制的排放進(jìn)入環(huán)境。</p><p> 研究厭氧處理廠的漂白廢水表明這種處理方法相比,好氧處理有幾個方面的優(yōu)勢:多氯氯酚被去除重要的是,較高的可吸收有機(jī)鹵化物去除率和植物毒性氯酸鹽的去除。此外,厭氧處理應(yīng)該是一個比好氧處理去除生化需氧量更具有顯著成本效益的方式,它提供一種將有機(jī)物有效的轉(zhuǎn)換成沼氣的方式,這種轉(zhuǎn)換可以維持在過程中。</p><p
5、><b> 2材料與方法</b></p><p> 2.1含有愈創(chuàng)木酚的綜合廢水</p><p> 綜合廢水包含4-CG, 4, 5-DCG, 4, 5, 6-TriCG, 和 TeCG的混合物。廢水中提供0.2克酵母菌,0.1克NH4Cl, 27 毫克 KH2PO4, 25毫克MgSO4·7H2O,11.3 毫克 CaCl2, 2.8 毫克Fe
6、SO4·H2O, 5.5毫克 MnCl2·H2O, 0.68毫克 ZnCl2, 1.2 毫克 CoCl2·6H2O,1.2 毫克 NiSO4·4H2O, 0.025 毫克Na2MoO4·2H2O 和 0.026毫克Na2SeO3·5H2O 。在綜合廢水中所有四個愈創(chuàng)木酚集中在一起的大小為0.05毫米。作為電子供體的葡萄糖作為厭氧脫氯使用。這種化合物添加到綜合廢水中,其數(shù)值相當(dāng)于
7、每升水中1000毫克COD的量</p><p><b> 2.2厭氧消化污泥</b></p><p> 厭氧消化污泥來源于在韓國的大田污水處理廠的3500m3的厭氧消化反應(yīng)器(運(yùn)行了10年的水力停留時間為25天)。污泥儲存在4 ℃在不透氣的塑料容器,有效期最長時間為5個月。在試驗(yàn)中,每升厭氧污泥中17.4克的揮發(fā)性懸浮固體被消耗。</p><p
8、> 2.3反應(yīng)器的設(shè)計(jì)和運(yùn)行</p><p> 兩個相同的反應(yīng)器(R1和R2),作為厭氧固定床反應(yīng)器和聚氯乙烯的構(gòu)造,被用于研究中。每個反應(yīng)器的直徑為7.0厘米,從進(jìn)口到出口的高度為48.0厘米。這提供了1.4升的一個有效的反應(yīng)器容積。實(shí)驗(yàn)的同時,污泥深度約為34.0厘米。</p><p> 在水力停留時間內(nèi)操作反應(yīng)器,主要依據(jù)于12或者24小時內(nèi)液體的流量,控制于室溫30
9、176;C。漂白工業(yè)廢水的PH值被監(jiān)測并且用硫酸將PH值調(diào)整到7.5。反應(yīng)器內(nèi)充滿了陶瓷球(直徑約為5毫米),支撐中期的厭氧消化污泥。廢水通過提升泵到達(dá)系統(tǒng)。</p><p> 最初,該反應(yīng)器接種了厭氧消化污泥,然后啟動并且以很低的進(jìn)水速度運(yùn)行了一星期(水力停留時間=48小時),使污水適應(yīng)固定床厭氧反應(yīng)器。</p><p> 2.4核酸提取和16sDNA的PCR擴(kuò)增技術(shù)</p&g
10、t;<p> DNA被熱的十二烷基硫酸鈉所提取,并且使用苯酚-氯仿-異戊醇(25:24:1)將其純化,隨后采用酒精沉淀法;取大約100mg(鮮重)污泥,采用Oelmuller等的方案。適合DGGE分析的16S核糖體DNA片段使用兩個不同的引物對于不同的進(jìn)化譜系(表1);一個化合物被用于細(xì)菌范圍的一部分,另一個化合物被用于古菌的一部分。PCR產(chǎn)物的長度分別是585和624bp。最近,研究人員發(fā)現(xiàn)細(xì)菌引物組成的341F和90
11、7R此處提供了最可靠的結(jié)果。PCR擴(kuò)增條件用于細(xì)菌引物以前曾被Muyzer等描述過。為了增加古菌基因,我們使用觸地得分方案,20個周期,溫度從71到61 ℃;退火溫度每兩個周期降低1℃。 這一程序之后, 15個額外周期在退火溫度為61℃。除了最初的變性步驟(94 ℃,5 分鐘),變性和退火階段的步驟是1分鐘長,而大多數(shù)聚合階段步驟是3分鐘長(唯一例外的是最后周期,10分鐘長)。</p><p> 表1 本研究中
12、使用引物的序列、目標(biāo)點(diǎn)和特征</p><p> 2.5 DGGE技術(shù)分析PCR產(chǎn)物</p><p> DGGE被置于在恒定電壓200伏的電壓下4小時。大約600納克的PCR產(chǎn)物存放依然良好。電泳之后,這些凝膠被核酸染色所包裹,用寶利來相機(jī)的紫外透拍攝下來。</p><p> 2.6愈創(chuàng)木酚和固體懸浮物的分析</p><p> 正己烷提
13、取物的乙酰樣本,然后被注入氣相色譜儀,對氯化木酚進(jìn)行分析。所有的氣相色譜實(shí)驗(yàn)被實(shí)踐,通過一個配備了火焰離子化檢測器的的惠普5890系列模型Ⅱ 的設(shè)備。起初的烤箱溫度一分鐘升高100℃,然后溫度以6 ℃/分鐘的速度增加,最后溫度達(dá)到260℃。 注射端口,探測器的溫度分別在275 ℃。氦氣以30毫升每分鐘的流速作為載體氣體。懸浮物根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)方法確定。</p><p><b> 2.7化學(xué)品</b>
14、;</p><p> 在漂白工廠的廢水中通常以相當(dāng)高的濃度愈創(chuàng)木酚進(jìn)行了分析,并作為處理污水的指標(biāo)。愈創(chuàng)木酚來源于螺旋生物(哥倫比亞,新西蘭,BC,加拿大)。其他的化學(xué)品是試劑級的并且購買于通常的商業(yè)來源。99.999%高純度的氮?dú)馕唇?jīng)過任何處理就使用了。</p><p> 圖1在兩階段厭氧固定床反應(yīng)器中TeCG(A) 圖2在兩階段厭氧固定床反應(yīng)器中4,和4,5,6-TrCG(B
15、)的去除率 5-DCG(A)和4-CG(B)的去除率</p><p><b> 3結(jié)果和討論</b></p><p> 水力停留時間(HRT)是影響生物反應(yīng)器的效率最重要的因素。為調(diào)查愈創(chuàng)木酚的生物降解效率來反映水力停留時間的差異,包含愈創(chuàng)木酚的綜合廢水不斷的被注入兩段式厭氧固定床反應(yīng)器,水力停留時間時間的變化范圍24小
16、時到12小時。在操作時期的PH值保持不變,在7.0和8.0之間。</p><p> 如圖一和圖二所示,4,5,6-TriCG 和 4,5-DCG的去除率超過百分之九十以上,而在圖一中顯示TeCG a和4-CG的不穩(wěn)定的去除率。然而,在圖二中所有的愈創(chuàng)木酚幾乎完全被去除了。兩周后,水力停留時間從24小時減少到12小時四種類型的愈創(chuàng)木酚的總負(fù)荷率是42.1克每立方米每天。在此期間,雖然4,5,6-TriCG 和 4
17、,5-DCG也被完全去除了,而TeCG的完全去除幾乎不能實(shí)現(xiàn)。然而,再次將停留時間增加到24小時,愈創(chuàng)木酚的去除效率很快就恢復(fù)了。在兩段式厭氧固定床反應(yīng)器系統(tǒng)中的愈創(chuàng)木酚的去除率按下列順序排列:4,5-DCG>4,5,6-TriCG>4-CG>TeCG。這是從批次實(shí)驗(yàn)中根據(jù)得出的結(jié)果。</p><p> 從這些實(shí)驗(yàn)可以得出這樣的結(jié)論:厭氧固定床反應(yīng)器是一種有效處理廢水中的愈創(chuàng)木酚的的處理方法。
18、然而,最后的污水應(yīng)該進(jìn)行深層的處理。如一種好氧工藝去完全消除殘余部分的愈創(chuàng)木酚源性代謝物。H¨aggblom 和Salkinoja-Salonen處理牛皮紙漂白廢水的厭氧流化床,并獲得愈創(chuàng)木酚(TeCG, 3,4,5-TriCG, 4,5,6-TriCG, and 4,5-DCG )16 % ? 61 %的去除率。Parkeret al. 也研究去除愈創(chuàng)木酚從牛皮紙廠漂白廢水的植物適應(yīng)厭氧污泥床反應(yīng)器。在存在共同的羥基的甲醇和
19、乙醇,毒性去除率約為93 %和65 %左右在沒有共同的基團(tuán)。在同一項(xiàng)研究中,4愈創(chuàng)木酚,4,5非愈創(chuàng)木酚,和4,5,6愈創(chuàng)木酚在共同基團(tuán)存在下幾乎完全被去除(>95%)。</p><p> 從微生物群落結(jié)果污泥中提取兩段式厭氧固定床反應(yīng)器中愈創(chuàng)木酚廢水,16s 核糖體DNA片段進(jìn)行了PCR_DGGE的分析。PCR - DGGE的分析沒有顯示顯著差異的古微生物群落結(jié)構(gòu)之間的污泥研究(圖3 ) 。額外的波段從
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