含十四員四氮二烯大環(huán)的ni39;2、cu39;2、fe39;3和cr39;3配合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)表征

1、湘潭大學(xué)碩士學(xué)位論文含十四員四氮二烯大環(huán)的Ni、Cu、Fe和Cr配合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)表征姓名：王文波申請學(xué)位級別：碩士專業(yè)：無機(jī)化學(xué)指導(dǎo)教師：楊立新20070501含十四員四氮二烯大環(huán)的 Ni2+、Cu2+、Fe3+和 Cr3+配合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)表征 II deg · cm2 · (10g)–1，它們的圓二色光譜吸收峰在 207 nm 和 274 nm 處，與紫外光譜吸收峰位置接近，并且具有上、下對

2、稱性。 合成了內(nèi)消旋 NiCr2三金屬配合物 meso-[Ni(1,7-CT)][Cr(phen)(C2O4)2]2 · 8H2O (4)。X-射線單晶衍射結(jié)果表明，4 的晶體結(jié)構(gòu)由中心對稱的 meso-[Ni(1,7-CT)]2+陽離子、兩個[Cr(phen)(C2O4)2]?陰離子和 8 個結(jié)晶水分子構(gòu)成。Ni(II)中心離子位于四氮大環(huán)的配位中心，Cr(III)中心離子呈現(xiàn)出變形的 cis-CrN2O4 八面體幾何結(jié)構(gòu)。

3、meso-[Ni(1,7-CT)]2+陽離子、[Cr(phen)(C2O4)2]?陰離子和水分子通過 π–π 堆積作用和 O–H···O 以及 N–H···O 氫鍵連接，形成了整個晶體結(jié)構(gòu)。 通過[Ln(acac)2]+ (Ln = Dy，Eu 或 Gd)與[Cr(phen)(C2O4)2]–配離子間的配體交換反應(yīng)合成了三元混合配體配合物[Cr(phen)(acac)(C2O4

4、)] · 3H2O (5)，對其進(jìn)行了晶體結(jié)構(gòu)測定并用紅外光譜和紫外光譜進(jìn)行了性質(zhì)表征。 Cr(III)中心離子分別與 3個不同的雙齒螯合配體 1,10-菲啰啉、乙酰丙酮和草酸根配位，具有三葉槳形八面體配位方式。 配合物分子通過 1,10-菲啰啉環(huán)間的 π–π 堆積作用和 C–H···O 氫鍵形成交替排列層。 沿 ac 平面排列的四個分子可看作一個重復(fù)單元， 其中草酸根兩兩相對排列指向分子間孔隙中

5、心。草酸根氧原子與貫穿在孔隙間的水分子形成OW–H···Oox 氫鍵，將每個水分子固定在特定的位置。結(jié)晶水分子再通過彼此間OW–H···OW 氫鍵相互連接， 在草酸根外向配位氧的支撐下， 形成沿 b 軸無限延伸的左旋和右旋兩種螺旋水鏈，分別填充于三元混配分子形成的直線孔道中，進(jìn)一步穩(wěn)定了配合物的晶體結(jié)構(gòu)。 關(guān)鍵詞：十四員四氮二烯大環(huán)；硝普鹽；[Cr(phen)(C2O4)2]–