Salamo型Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)配合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)及光譜性質(zhì).pdf

1、Salen型配體的過(guò)渡金屬配合物由于其具有很好的性質(zhì)和復(fù)雜的結(jié)構(gòu)被應(yīng)用于各種領(lǐng)域。一些配合物可以應(yīng)用于分子識(shí)別，可以作為催化劑，可以作為磁性材料，并且還可以應(yīng)用到分析化學(xué)和生物化學(xué)等領(lǐng)域。由于Salamo配體作為一種新穎的Salen型化合物和Salamo配體的過(guò)渡金屬配合物在發(fā)光器件方面的潛在應(yīng)用，因此設(shè)計(jì)合成不對(duì)稱(chēng)Salamo配體具有重要的意義。與對(duì)稱(chēng)的Salamo型配體相比，不對(duì)稱(chēng)的結(jié)構(gòu)可以產(chǎn)生更多的構(gòu)型變化和配位聚合物，并發(fā)掘出新

2、的特征。合成不對(duì)稱(chēng)Salamo配體是關(guān)鍵的一步，因?yàn)樵趦蓚€(gè)苯環(huán)上引入不同的取代基可以有效地控制配體的電子效應(yīng)和位阻效應(yīng)。
　　本論文中，首先合成了一種二胺衍生物：1,2-二胺氧乙烷；使1,2-二胺氧乙烷跟3-甲氧基水楊醛反應(yīng)得到單肟產(chǎn)物；單肟產(chǎn)物再進(jìn)一步與其它水楊醛衍生物反應(yīng)，合成了三種不對(duì)稱(chēng)的Salamo型配體：H4L1，H3L2，H3L3。這些配體分別與Ni(OAc)2?4H2O， Co(OAc)2?4H2O，Cu(OAc)2

3、?H2O，Cd(OAc)2?2H2O和Zn(OAc)2?2H2O作用，通過(guò)自然揮發(fā)溶劑法培養(yǎng)出9個(gè)配合物單晶，[{Cu(HL1)(OAc)Cu}2]·CH3OH(1)，[Zn(HL1)(OAc)Zn(CH3CH2OH)](2)，[{Cd(HL1)(OAc)Cd(CH3CH2OH)}2]·2CHCl3(3)，[Co(L2)(OAc)Co(CH3CH2OH)2](4)，[Ni(L2)(OAc)Ni(H2O)2](5)，[Zn(L2)(OAc

4、)Zn(CH3OH)](6)，[{Cd(L2)(OAc)Cd(CH3OH)}2](7)，[{Cu(L3)(OAc)Cu(H2O)}2](8)以及[{Zn(L3)(OAc)Zn(H2O)}2](9)，并利用元素分析、核磁共振氫譜、溶解度測(cè)定、紅外光譜及紫外光譜等物理化學(xué)方法對(duì)配體及其配合物進(jìn)行表征，同時(shí)對(duì)一些配合物進(jìn)行了熒光性質(zhì)的研究并且探討了光致發(fā)光的機(jī)理。并用X-射線單晶衍射的方法確定它們的空間結(jié)構(gòu)，并且探討了配合物的超分子結(jié)構(gòu)。

5、r>　　以上所得配合物的晶體學(xué)數(shù)據(jù)如下：
　　配合物1：化學(xué)組成為C55H54Cu4N6O19，分子量為1357.20，屬于Triclinic，空間群P-1，晶胞參數(shù)：a=9.8721(4)埃米，b=15.5004(8)埃米，c=19.2091(8)埃米，α=95.063(4)°，β=97.008(4)°，γ=94.171(4)°，V=2895.7(2)埃米3，Z=2，R1=0.0713，wR2=0.1838；
　　配合物2

6、：化學(xué)組成為C29H31Zn2N3O10，分子量為712.31，屬于Monoclinic，空間群P2(1)/c，晶胞參數(shù)：a=14.8512(5)埃米，b=13.4320(7)埃米，c=15.7579(7)埃米，α=90°，β=111.368(5)°，γ=90°，V=2927.3(2)埃米3，Z=4，R1=0.0531，wR2=0.0797；
　　配合物3：化學(xué)組成為C60H64Cd4Cl6N6O20，分子量為1851.46，屬于

7、Triclinic，空間群P-1，晶胞參數(shù)：a=9.6876(10)埃米，b=12.9281(10)埃米，c=14.2601(10)埃米，α=104.768(6)°，β=94.128(7)°，γ=93.940(7)°，V=1715.4(3)埃米3，Z=1，R1=0.0426，wR2=0.0843；
　　配合物4：化學(xué)組成為C31H35Br2Co2N3O10，分子量為887.30，屬于Monoclinic，空間群C2/c，晶胞參數(shù)：

8、a=10.0471(5)埃米，b=31.7717(19)埃米，c=24.9332(14)埃米，α=90°，β=92.652(5)°，γ=90°，V=7950.5(8)埃米3，Z=8，R1=0.0782，wR2=0.1945；
　　配合物5：化學(xué)組成為C29H33Br2Ni2N3O11，分子量為876.82，屬于Triclinic，空間群P-1，晶胞參數(shù)：a=9.4737(7)埃米，b=11.3570(9)埃米，c=16.733(2

9、)埃米，α=101.206(10)°，β=90.044(9)°，γ=98.867(7)°，V=1744.1(3)埃米3，Z=2，R1=0.1155，wR2=0.2655；
　　配合物6：化學(xué)組成為C28H27Br2Zn2N3O9，分子量為840.09，屬于Triclinic，空間群P-1，晶胞參數(shù)：a=14.2905(13)埃米，b=15.1159(16)埃米，c=15.6405(13)埃米，α=93.113(8)°，β=93.4

10、01(7)°，γ=93.276(8)°，V=3361.4(5)埃米3，Z=4，R1=0.0739，wR2=0.1402；
　　配合物7：化學(xué)組成為C28H27Br2Cd2N3O9，分子量為934.14，屬于Orthorhombic，空間群Pbca，晶胞參數(shù)：a=16.9945(6)埃米，b=17.4212(5)埃米，c=19.9811(5)埃米，α=90°，β=90°，γ=90°，V=5915.7(3)埃米3，Z=8，R1=0.0

11、438，wR2=0.0773；
　　配合物8：化學(xué)組成為C19H20Cu2N2O9，分子量為547.45，屬于Triclinic，空間群P-1，晶胞參數(shù)：a=9.8760(8)埃米，b=10.3919(10)埃米，c=12.2540(10)埃米，α=88.717(7)°，β=75.141(7)°，γ=73.324(8)°，V=1162.67(17)埃米3，Z=2，R1=0.0509，wR2=0.1139；
　　配合物9：化學(xué)