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1、叔丁胺項(xiàng)目一、叔丁胺用途: (1)合成橡膠促進(jìn)劑 NS(又稱 TBBS) 叔丁胺是生產(chǎn)次磺酰胺類橡膠硫化促進(jìn)劑 NS 的主要原料,NS 是橡膠行業(yè)特別是子午線輪胎生產(chǎn)所需促進(jìn)劑,是促進(jìn)劑 NOBS 的替代品,因 NOBS 分子式中含有仲胺基結(jié)構(gòu)基因,在橡膠加工、存放、使用期間會(huì)生成 N-亞硝胺。這是一種強(qiáng)烈的致癌物質(zhì),會(huì)造成環(huán)境污染和對(duì)人體的危害。國(guó)家已明令限制使用,世界發(fā)達(dá)國(guó)家要求用促進(jìn)劑 NS 代替 NOBS,所以說(shuō) NS 存在較大
2、的市場(chǎng)擴(kuò)展空間,另外它還能生成 TBSI,也是伯胺法,且不產(chǎn)生 N-亞硝胺。在國(guó)家推行環(huán)保促進(jìn)劑的大前提下,相信 NS 的使用會(huì)逐漸增大,這樣也進(jìn)一步的推進(jìn)了叔丁胺市場(chǎng)。 因?yàn)槭宥“?80%應(yīng)用于橡膠助劑 NS,所以 NS 的市場(chǎng)決定了叔丁胺市場(chǎng)的發(fā)展。促進(jìn)劑 NS 是伯胺結(jié)構(gòu)產(chǎn)品,在硫化過(guò)程中不產(chǎn)生亞硝胺毒性物質(zhì),其產(chǎn)品物性與 NOBS 接近,在國(guó)外首先用它替代 NOBS,因此倍受重視。生產(chǎn)和需求量增長(zhǎng)速度很快,由于 NOBS 能產(chǎn)生
3、有毒致癌物質(zhì),所以,在國(guó)外橡膠行業(yè) NS 已基本代替 NOBS。NS 的年消耗量總計(jì)以 10%~15%的速度增長(zhǎng),而國(guó)內(nèi)市場(chǎng)由于部分企業(yè)不愿改變老工藝,或 NS 成本相對(duì)較高等多種原因延緩了 NOBS 的替代速度。這樣看來(lái)國(guó)內(nèi) NOBS 還沒(méi)有完全替代 NOBS,NS 在國(guó)內(nèi)仍存在很大的潛在市場(chǎng),也就是說(shuō),叔丁胺還存在一定市場(chǎng)空間。 (2)農(nóng)藥 叔丁胺還可以應(yīng)用于農(nóng)藥,叔丁胺與 2-巰基吡啶甲酯在 Cl。作用下,生成 2 一叔丁基氨基
4、磺酰基吡啶甲酸甲酯,該化合物可進(jìn)一步合成煙嘧黃隆。煙嘧黃隆是磺酰脲除草劑,是側(cè)鏈氨基酸合成抑制劑,可防除一年生和多年生禾本科雜草和某些闊葉雜草。該農(nóng)藥由日本石原產(chǎn)業(yè)公司開(kāi)發(fā)、生產(chǎn)。叔丁胺與 4 一苯氧基-2,6-=異丙基苯硫代異氰酸酯在 20℃~25℃下,反應(yīng) 12 小時(shí)得到農(nóng)藥殺螨隆。殺螨隆是磺酰脲殺蟲(chóng)劑,是防止棉花等作物上植食性螨類、粉虱、葉蟬等有效殺蟲(chóng)劑和殺螨劑,并且對(duì)所有益蟲(chóng)的成蟲(chóng)均安全,特效期 21天。該農(nóng)藥由汽巴一嘉基公司開(kāi)
5、發(fā)生產(chǎn)。它可以生成農(nóng)藥殺螨隆、殺螨隆是磺酰脲殺蟲(chóng)劑,是防止棉花等作物上植物性螨類、粉虱、葉蟬等有效殺蟲(chóng)劑。同時(shí),它還可生成特丁津等殺蟲(chóng)劑。(3)醫(yī)藥 叔丁胺作為中間體原料可用于多種藥物的合成。我國(guó)大多數(shù)叔丁胺用于生產(chǎn)半合成抗生素應(yīng)釜中加入相同物質(zhì)量的 HCN , 攪拌混合 5 h, 加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 96% 的硫酸, 在 50℃下保溫 15 min; 然后加入水和甲醇, 在沸騰溫度下回流 1 h, 分離出甲酸甲酯; 向殘留物中加入水, 分
6、離出甲醇, 再加入 NaOH 水溶液, 進(jìn)行精餾, 蒸出叔丁胺。分離出的甲酸甲酯、甲醇均可回收并循環(huán)利用。 該工藝反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間對(duì)產(chǎn)物收率、質(zhì)量影響很大, 特別是第一步主反應(yīng)。由于 MTBE、HCN 均為低沸點(diǎn)物質(zhì), 易揮發(fā), 因此對(duì)生產(chǎn)設(shè)備的密封性要求較高。 此法具有工藝簡(jiǎn)單、產(chǎn)品收率高、質(zhì)量好、原材料價(jià)格低廉等特點(diǎn)。 綜上所述, 目前適合我國(guó)采用的叔丁胺生產(chǎn)工藝為 MTBE- HCN 法。 此法生產(chǎn)產(chǎn)品質(zhì)量好,生產(chǎn)過(guò)程對(duì)
7、環(huán)境無(wú)污染,特別是我國(guó)近年丙烯腈工業(yè)發(fā)展較快,而副產(chǎn)物氫氰酸由于劇毒,其銷售、貯存運(yùn)輸都及為困難,國(guó)內(nèi)淄博富豐同暉化工有限責(zé)任公司就很好的利用了氫氰酸原料資源,靠近齊魯石化丙烯腈廠建廠,利用齊魯石化丙烯腈廠的副產(chǎn)品氫氰酸,實(shí)現(xiàn)了規(guī)?;宥“飞a(chǎn),目前該公司經(jīng)過(guò)不斷改進(jìn),已成熟掌握了一套獨(dú)特的工藝方法。叔丁胺的質(zhì)量達(dá) 99.9%以上,山東荷澤化工廠也使用此工藝,但其氫氰酸為天然氣制得,成本相對(duì)較高,且受限于天然氣供應(yīng)。 四種工藝分析,
8、目前比較適合我國(guó)的為 MTBE- HCN 生產(chǎn)方法,但是生產(chǎn)企業(yè)必須建在副產(chǎn)氫氰酸的企業(yè)周邊,氫氰酸屬于國(guó)家限制長(zhǎng)途運(yùn)輸化工產(chǎn)品。 三、叔丁胺主要生產(chǎn)廠家和下游用戶:叔丁胺主要生產(chǎn)廠家 序號(hào) 生產(chǎn)廠家 產(chǎn)能 (噸)備注1 山東翔龍橡膠助劑有限公司 1700 配套促進(jìn)劑 NS 年產(chǎn)量 5000 噸2 淄博富豐同暉化工有限責(zé)任公司 160003 山東省菏澤市化工有限公司 3800 4 山東陽(yáng)谷華泰化工有限公司 20005
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