乙酰-丙氨酸、磺胺等功能性分子與金屬作用的拉曼光譜學(xué)研究.pdf

1、表面增強(qiáng)拉曼光譜(Surface—Enhanced Raman Spectroscopy，SERS)是一種具有單分子水平的檢測(cè)技術(shù)，但其應(yīng)用一直受到SERS活性基底的限制。本文在植酸鹽存在的情況下，合成了具有高SERS活性的金納米粒子。自組裝技術(shù)能夠提供一個(gè)可控的、有序的功能界面，將其與SERS技術(shù)聯(lián)用，在不同的實(shí)驗(yàn)條件下，獲得AMT、乙酰-丙氨酸和磺胺分子在金屬表面的自組裝增強(qiáng)拉曼光譜。根據(jù)振動(dòng)量化計(jì)算和拉曼表面增強(qiáng)機(jī)制，解析上述分子

2、與基底之間吸附作用機(jī)理。本文具體內(nèi)容如下： 利用表面增強(qiáng)拉曼散射(SERS)光譜，考察AMT濃度對(duì)于其在銀納米粒子上吸附取向的影響。SERS實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，AMT分子以巰基和噻重氮環(huán)上的兩個(gè)硫原子作為吸附位點(diǎn)，濃度為10-3 M時(shí)，AMT以斜立的方式吸附于銀溶膠表面；濃度為10-4 M時(shí)，AMT分子中噻唑環(huán)更垂直于銀表面；當(dāng)濃度為10-5 M時(shí)，AMT分子中則以較為平躺的方式吸附于銀溶膠表面。 利用表面增強(qiáng)拉曼光譜研究了乙

3、?！彼岱肿釉阢y表面的自組裝過程及其吸附構(gòu)型。SERS實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，乙酰—丙氨酸分子是通過氨基和整個(gè)羧基以較為直立的方法經(jīng)過自組裝后吸附在銀表面的。SERS和XPS實(shí)驗(yàn)結(jié)果均表明，Ce3+離子因?yàn)榕c乙?！彼岱肿又械聂驶桶被l(fā)生絡(luò)合作用，從而破壞了銀表面的乙?！彼釂畏肿訉?，然而該破壞可以通過EDTA溶液進(jìn)行修復(fù)。但是K+對(duì)乙?！彼釂畏肿訉拥挠绊懯强梢院雎缘?。 磺胺類藥物抗菌譜廣，性質(zhì)穩(wěn)定，對(duì)控制感染性疫病有很好的作

4、用，是日常生活中的常見藥物。通過特殊的電化學(xué)方法粗糙后，可以獲得磺胺分子在銀表面上的SERS光譜。SERS光譜分析結(jié)果表明，磺胺分子能在銀表面自組裝成緊密有序的單分子層，并且通過調(diào)節(jié)pH值，可以得到完全質(zhì)子化和完全去質(zhì)子化的磺胺分子在銀表面的自組裝單分子層。質(zhì)子化的磺胺分子以N13為作用位點(diǎn)，苯環(huán)以較為直立的方式吸附在銀表面；當(dāng)pH=13時(shí)，去質(zhì)子化的磺胺分子以N7為作用位點(diǎn)，N13和S10O2遠(yuǎn)離銀表面，苯環(huán)直立的方式吸附于銀表面。

5、 電化學(xué)活化法所制備的電極表面有明顯的缺點(diǎn)，即表面粗糙度難以控制，穩(wěn)定性、重復(fù)性較差。金、銀溶膠作為SERS活性基底都能產(chǎn)生很好的增強(qiáng)效果。最常用的是膠體水溶液體系，針對(duì)的對(duì)象為可溶性的吸附分子，廣泛用于生物化學(xué)及痕量分析等領(lǐng)域。本章中報(bào)道了一種根據(jù)檸檬酸鈉還原法改進(jìn)的金溶膠的制備方法。在實(shí)驗(yàn)過程中加入了無危害的植酸鹽，制備出珍珠項(xiàng)鏈狀的納米金，該納米粒子具有一定的穩(wěn)定性(大于兩個(gè)月)。植酸在實(shí)驗(yàn)過程中起到連接劑的作用，通過調(diào)節(jié)其