4-羥基-6-甲基煙酸金屬配位聚合物的合成、結(jié)構(gòu)與性能研究.pdf

1、設(shè)計合成具有新穎結(jié)構(gòu)和功能金屬配位聚合物一直是配位化學(xué)研究的重要內(nèi)容。由于配合物的結(jié)構(gòu)決定其性質(zhì)與功能,因此研究各種因素對配合物結(jié)構(gòu)的影響并進而調(diào)控其結(jié)構(gòu)、性質(zhì)與功能至今仍是一項很具挑戰(zhàn)性的工作。含氮、含氧配體在配位化學(xué)研究中一直受到廣泛關(guān)注,而同時具有含氮雜環(huán)和羧基的配體近年來尤其受到重視,這類配體兼具含氮雜環(huán)和羧酸的配位特點和優(yōu)勢,整體配位模式多樣,因而是研究功能配合物結(jié)構(gòu)與性能關(guān)系的良好配體。
　　 本文采取同時具有含氮雜

2、環(huán)和羧基的配體即4-羥基-6-甲基煙酸(HL)為有機配體,通過水熱合成反應(yīng),與過渡金屬鹽及稀土金屬鹽反應(yīng),設(shè)計合成了8個金屬配位聚合物,對配合物的結(jié)構(gòu)進行了表征,并對部分配合物進行了熒光性質(zhì)的測定。具體如下:
　　 1.4-羥基-6-甲基煙酸與稀土金屬鹽La反應(yīng),生成了具有一維結(jié)構(gòu)的配位聚合物:[La(L)2(2H2O)·2H2O]n(1)。其不對稱單元包括一個LaⅢ,兩個配體,2個參與配位的水分子以及4個半占有率的游離水分子。

3、其中一維鏈是通過配體中羥基氧原子以及羧酸上的采取三齒配位模式的氧原子連接兩個相鄰的稀土金屬離子,形成了一維結(jié)構(gòu)。線型一維鏈進一步通過分子間的氫鍵連接起來形成二維的棱形網(wǎng)格結(jié)構(gòu)。
　　 2.HL與稀土金屬鹽反應(yīng),合成了6個同構(gòu)的具有兩核結(jié)構(gòu)的配位聚合物:[Ln2(L)6(H2O)2]·2H2O(Ln=La(2),Ce(3),Nd(4),Sm(5),Pr(6),Gd(7)),分別對這6個配合物進行了結(jié)構(gòu)測試與表征:兩核單元通過水分子

4、間的氫鍵連接形成了三維網(wǎng)格結(jié)構(gòu)。在這些配合物中,有機配體HL發(fā)生了質(zhì)子化,其即作為質(zhì)子化供體又作為給體。同時,對配合物2.7進行了熒光測試,其中配合物5和6即[Pr2(L)6(H2O)2]·2H2O和[Sm2(L)6(H2O)2]·2H2O具有較好的熒光性能。
　　 3.4-羥基-6-甲基煙酸與過渡金屬錳鹽及鐵粉反應(yīng),在水熱合成技術(shù)下生成了1個單核的配合物:Fe[(L)2(H2O)2]·2H2O(8),結(jié)構(gòu)分析表明該配合物通過配