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1、金屬-有機(jī)配位聚合物是一類無機(jī)-有機(jī)雜化材料,人們發(fā)現(xiàn)它不僅具有豐富的美學(xué)結(jié)構(gòu),而且在氣體存儲(chǔ)、催化、分子磁體、熒光、非線性光學(xué)、鐵電體、藥物傳遞等方面有潛在的應(yīng)用價(jià)值。無機(jī)離子具有豐富的磁性、光學(xué)和熱穩(wěn)定性等性能,而有機(jī)配體的結(jié)構(gòu)變化多樣,因此能使兩者的結(jié)合體—金屬-有機(jī)配位聚合物結(jié)構(gòu)多樣,性能迥異。
本論文首次合成了既含有羧酸基團(tuán)又含有磺酸基的雙功能有機(jī)配體6-磺酸基-1,4-萘二甲酸有機(jī)配體,并對(duì)它進(jìn)行了核磁共振和紅
2、外光譜等結(jié)構(gòu)表征,還對(duì)這個(gè)有機(jī)配體的發(fā)光性能進(jìn)行了研究。6-磺酸基-1,4-萘二甲酸有機(jī)配體與金屬離子反應(yīng)合成了10個(gè)結(jié)構(gòu)新穎的金屬-有機(jī)配位聚合物。這些配合物的結(jié)構(gòu)從一維鏈狀到二維層狀的結(jié)構(gòu),再到三維骨架結(jié)構(gòu)。論文對(duì)所有的金屬-有機(jī)配位聚合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征,如單晶X-射線衍射和紅外光譜,對(duì)化合物的熱穩(wěn)定性也進(jìn)行了研究。同時(shí)還對(duì)部分配合物進(jìn)行了熒光性能表征。
本論文分為四個(gè)部分:
第一章為前言,簡(jiǎn)單介紹了配位
3、化學(xué),金屬-有機(jī)配位聚合物,羧酸類有機(jī)配體及羧酸-磺酸類有機(jī)配體的研究進(jìn)展。
第二章介紹了有機(jī)配體6-磺酸基-1,4-萘二甲酸(H3sndc)的合成與結(jié)構(gòu)表征,四個(gè)異質(zhì)同晶的鑭系金屬配合物{[Ln(sndc)(DMF)(H2O)](DMF)(H2O)1.5}n(Ln=Eu(1),Sm(2),Pr(3),Nd(4))的合成、晶體結(jié)構(gòu)的分析與表征。配合物{[Ln(sndc)(DMF)(H2O)](DMF)(H2O)1.5}n(
4、Ln=Eu(1),Sm(2),Pr(3),Nd(4))的結(jié)構(gòu)是由有機(jī)配體6-磺酸基-1,4-萘二甲酸橋連稀土離子形成的二維層狀結(jié)構(gòu),溶劑DMF分子和溶劑水分子通過氫鍵與主體骨架相連,分別填充在層與層之間和層的孔洞中。
第三章介紹了有機(jī)配體與過渡金屬反應(yīng)合成的六個(gè)結(jié)構(gòu)新穎的金屬-有機(jī)配位聚合物,并對(duì)這些配合物進(jìn)行了單晶X-射線衍射、紅外、熱重等表征。配合物{[Pb3(sndc)2](H2O)2}n(5)是由有機(jī)配體橋連鉛離子
5、形成的三維結(jié)構(gòu),該化合物能夠發(fā)射出源自有機(jī)配體中心的熒光。配合物[Bi2O2(H-sndc)(H2O)]n(6)含有一個(gè)由4個(gè)氧原子橋連4個(gè)鉍離子形成的[Bi4(μ2-O)2(μ3-O)2]四核結(jié)構(gòu)單元,四核結(jié)構(gòu)單元在有機(jī)配體6-磺酸基-1,4-萘二甲酸的羧基氧原子和磺酸基氧原子的橋連下形成了一個(gè)一維的鏈狀結(jié)構(gòu)。配合物[Cd(H-sndc)(phen)(H2O)]n(7),{[Mn(H-sndc)(phen)(H2O)2]}n(8)和{
6、[Mn(H-sndc)(H-4,4'-bpy)(H2O)3](ClO4)(H2O)2}n(9)都是由有機(jī)配體橋連金屬離子形成的一維鏈狀結(jié)構(gòu)。配合物{[AG(4,4'-bpy)](H2-sndc)(H2O)4}n(10)是個(gè)二維的層狀結(jié)構(gòu),4,4'-二聯(lián)吡啶作為雙齒橋連配體連接相鄰的銀離子形成了一維鏈,鏈與鏈之間通過Ag…Ag作用形成了二維層,水分子和6-磺酸基-1,4-萘二甲酸分子作為客體分子填充在二維層之間。
第四章是對(duì)
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