希夫堿金屬配位聚合物的合成及性能研究.pdf

1、希夫堿(Schiff Base)是指醛或酮結(jié)構(gòu)中的羰基與伯胺分子中的氨基發(fā)生親核加成反應(yīng)生成的一類含有C=N雙鍵的化合物。由于大多數(shù)希夫堿配體含有較多的配位點(diǎn)，因此能與多種金屬配位形成結(jié)構(gòu)多變的金屬配合物。水楊醛類希夫堿是含有共軛大π鍵的化合物，其衍生物的結(jié)構(gòu)更是十分豐富。因此，水楊醛希夫堿合成的配合物在配位化學(xué)中占有非常重要的地位。近年來(lái)，不斷有研究學(xué)者合成新的希夫堿配體及配合物，并廣泛應(yīng)用于發(fā)光材料、磁性材料、超導(dǎo)材料及催化材料等諸

2、多領(lǐng)域。
　　本文以過(guò)渡金屬離子Ni2+、Co2+、Cu2+、Mn2+作為中心離子，N-N'-二（3-羧基水楊醛）縮鄰苯二胺雙希夫堿配體(salphen)、N-3-羧基水楊醛縮鄰苯二胺單希夫堿配體(salphen*)為配體合成了兩個(gè)系列七種希夫堿配位聚合物。采用多種分析手段對(duì)配合物結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征，推斷出配合物的可能結(jié)構(gòu)，探討了配體的合成機(jī)理及不同金屬離子可能的配位模式，并對(duì)希夫堿配合物的熱穩(wěn)定性能、熒光性能、光催化性能進(jìn)行研究。具體

3、內(nèi)容如下:
　　(1)合成N，N'-二（3-羧基水楊醛）縮鄰苯二胺雙希夫堿配體和N-3-羧基水楊醛縮鄰苯二胺單希夫堿配體，對(duì)原料3-羧基水楊醛的有機(jī)合成過(guò)程工藝條件進(jìn)行優(yōu)化，得到了最佳條件為:反應(yīng)溫度80℃，1∶1的鹽酸用量為100mL，20％ CuSO4溶液用量為20mL，1∶10的氨水用量為15mL，1∶80的稀硫酸用量為160mL。
　　(2)采用水熱法合成了金屬配合物Ni(Ac)2-salphen、Co(Ac)2-s

4、alphen、Cu(Ac)2-salphen、NiSO4-salphen、Mn(Ac)2-salphen、Ni(Ac)2-salphen*、Co(Ac)2-salphen*。對(duì)水熱合成主要條件反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、溶劑、物料配比等進(jìn)行探討，并得到相應(yīng)的最佳合成條件。通過(guò)元素分析、紅外光譜、紫外可見分光光度計(jì)、紫外漫反射、X射線粉末衍射等測(cè)試方法對(duì)配合物結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。根據(jù)表征分析結(jié)果推斷出希夫堿金屬配合物單分子結(jié)構(gòu)式。
　　(3)分

5、別研究了希夫堿配合物的熱穩(wěn)定性能、熒光性能、催化性能結(jié)果表明:M-salphen*(M=Ni2+、Co2+、Cu2+、Mn2+)熱穩(wěn)定性比M-salphen較好;M-salphen不同金屬離子配合物中，Ni配合物穩(wěn)定性較好，Cu、Mn、Co次之。合成的配合物都具有一定的熒光活性，并且產(chǎn)生熒光效應(yīng)的部位主要為配體。Ni-salphen配合物在紫外光照30min時(shí)對(duì)有機(jī)染料內(nèi)光降解效率達(dá)到98％。
　　(4)分析討論了希夫堿配體及配合