三氟乙酸丁烯酯的Ireland-Claisen重排反應探索與α-氟-β-氨基酸的不對稱合成.pdf

眾所周知，在一些生物活性分子中引入氟原子能使其具有更好的生物活性，因此發(fā)展可以向有機分子中引入氟原子的合成策略已經成為一個巨大的挑戰(zhàn)。全文分為以下兩個部分:
　　 第一部分:含有二氟亞甲基的有機化合物由于其獨特的生物活性，已經成為十分重要的有機合成目標分子。因此我們想用(Z)-2，2，2-三氟乙酸-4’-芐氧基-2’-丁烯酯2通過鎂催化下的Ireland-Claisen重排反應來引入二氟亞甲基。經過很多次的嘗試，通過19FNMR檢測，我們始終未能檢測到二氟烯醇硅醚中間體的生成。可能是由于化合物2自身較弱的吸電子效應所致。
　　 第二部分:近年來，含氟-β-氨基酸已經成為醫(yī)藥和生物化學的研究熱點并且已經取得許多研究成果。我們用叔丁基亞磺酰亞胺作為手性輔基，用單溴單氟乙酸乙酯與叔丁基亞磺酰胺在活性鋅粉的THF溶液中發(fā)生Reformatsky反應，以較好的產率(70-86％)和中等的立體選擇性(66∶34-92∶8)，合成了一系列的α-氟-β-氨基酸衍生物。然后通過酸性水解脫掉所有的保護基，以(70-93％)的產率得到相應的α-氟-β-氨基酸。