β-取代-α，γ二氨基酸與含多手性中心的吡咯烷衍生物的不對(duì)稱合成.pdf

1、第一章硝基烯烴的不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)研究進(jìn)展Michael加成是用來(lái)構(gòu)筑碳碳鍵的最為有效的方法之一，其在天然產(chǎn)物全合成及具有生理活性化合物之合成中得到廣泛的應(yīng)用。本部分主要從包括底物誘導(dǎo)，輔助基控制，添加劑利用及不對(duì)稱催化等幾種途徑對(duì)近年來(lái)以硝基烯烴作為受體的Michael加成反應(yīng)進(jìn)行了綜述。 第二章β-取代-α，γ-二氨基酸及其衍生物的不對(duì)稱合成本部分通過(guò)三環(huán)亞胺內(nèi)酯與芳香族硝基烯烴的不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)，高立

2、體選擇性(dr=20:1～ >99:1)及高產(chǎn)率(72.2～94.8％)獲得了Michael加成產(chǎn)物，經(jīng)進(jìn)一步轉(zhuǎn)化可獲得光學(xué)活性2,4-二氨基-3-取代丁酸及3-氨基-4-取代毗咯啉-2-酮。對(duì)反應(yīng)機(jī)理提出解釋，確定了加成產(chǎn)物的絕對(duì)構(gòu)型。為β-取代-α，γ-二氨基酸及其衍生物的不對(duì)稱合成提供了一條高效的合成方法。所合成的化合物結(jié)構(gòu)經(jīng)<'1>H NMR，<'13>C NMR及HRMS對(duì)結(jié)構(gòu)進(jìn)行了確證。其中化合物1a，1h，2a，2g，2h

3、，2i的結(jié)構(gòu)得到了X-ray的驗(yàn)證。 第三章由Michael-Mannich串聯(lián)反應(yīng)合成含多手性中心的吡咯啉衍生物在三環(huán)亞胺內(nèi)酯對(duì)脂肪族硝基烯烴Michael加成反應(yīng)的基礎(chǔ)上，探索反應(yīng)條件優(yōu)化了Michael-Mannich串聯(lián)反應(yīng)，對(duì)反應(yīng)過(guò)程提出了合理的解釋。確定了Michael-Mannich串聯(lián)產(chǎn)物的絕對(duì)構(gòu)型。所合成的化合物結(jié)構(gòu)都通過(guò)了<'1>H NMR，<'13>CNMR及HRMS確定。其中化合物1’k，2’j的結(jié)構(gòu)得到

4、了X-ray的驗(yàn)證。 第四章多組分反應(yīng)合成1H-米唑并[1，2-b-1，2,4-三唑-6-胺類化合物通過(guò)氨基三唑，異腈和醛參與的多組份反應(yīng)(MCR)方便高效的合成了具有生物活性的咪唑并[1，2-b]-1，2,4一三唑-6-胺類化合物，所合成的化合物結(jié)構(gòu)都通過(guò)了<'1>H NMR，<'13>C NMR，質(zhì)譜及元素分析確定。其中化合物19f的結(jié)構(gòu)得到了X-ray的驗(yàn)證。更有意義的是，經(jīng)MTT方法測(cè)試，化合物19d，21a，21b，2