手性烯烴和烯烴雜配體的合成與應(yīng)用.pdf

1、我們生存的世界是手性的,構(gòu)成我們生命體系的大部分生物大分子都是手性的,并且只以一種對映體形式存在于生物體內(nèi),同時,許多研究表明同一物質(zhì)的不同對映體形式常常顯示不同的生物活性,所以通過一定手段獲得光學(xué)純度的手性化合物是非常必要的。本論文就是利用過渡金屬催化劑催化不對稱反應(yīng)從而獲得高光學(xué)純的手性化合物。已有研究表明含有烯烴結(jié)構(gòu)的配體具有優(yōu)異的反應(yīng)活性和選擇性,所以我們的研究重點是手性烯烴和烯烴雜配體的合成以及應(yīng)用。
　　本論文選用過渡

2、金屬銠作為金屬催化劑和手性烯烴和烯烴雜配體催化環(huán)己烯酮的不對稱1,4-加成反應(yīng),通過改變配體的結(jié)構(gòu)從而使過渡金屬銠催化的不對稱1,4-加成反應(yīng)達到高的反應(yīng)活性和選擇性。
　　首先合成五個不同結(jié)構(gòu)的手性雙烯配體;其次將雙烯結(jié)構(gòu)中的一個烯烴改為氧原子合成一個手性烯烴和氧配體;最后引入磷原子即手性烯烴和膦配體的合成,合成四個N原子在脂肪鏈中的手性烯烴和膦配體,以及三個N原子在環(huán)狀結(jié)構(gòu)中的手性烯烴和膦配體。
　　分別應(yīng)用以上合成的手

3、性配體和過渡金屬銠螯合催化不對稱1,4-加成反應(yīng),通過反應(yīng)的產(chǎn)率和立體選擇性來篩選所合成的手性烯烴和雜配體的中出最優(yōu)的結(jié)構(gòu)。
　　實驗結(jié)果證明在合成的手性配體中N原子在環(huán)狀結(jié)構(gòu)中的手性烯烴和膦配體已經(jīng)實現(xiàn)了獲得高收率和高選擇性的目的,優(yōu)化的反應(yīng)條件為:配體和銠金屬作為催化劑、溫度70℃、4MKOH、1,4-兩氧六環(huán)作為溶劑催化環(huán)己烯酮的不對稱1,4-加成反應(yīng)。
　　現(xiàn)階段的研究結(jié)果表明具有脯氨酸環(huán)狀結(jié)構(gòu)的手性烯烴和膦配體是最