以席夫堿和香草醛配體構(gòu)筑3D-4f、3d-3d金屬配位簇合物的合成、結(jié)構(gòu)及磁性.pdf

1、本文以設(shè)計(jì)合成金屬配位簇合物、研究其磁性為目標(biāo),利用三個(gè)主配體：①四齒席夫堿H2salhyeten(水楊醛縮N-羥乙基乙二胺)；②三齒席夫堿H2salamp(水楊醛縮2-氨基-2-甲基-1-丙醇)；③雙齒香草醛vanillin(3-甲氧基-4-羥基-苯甲醛),與過(guò)渡(3d)及稀土(4f)金屬鹽反應(yīng),通過(guò)輔助配體調(diào)節(jié),采用溶液均相法、溶劑熱法、常溫?cái)U(kuò)散等方法首次合成出31個(gè)化合物,對(duì)其中的19個(gè)化合物進(jìn)行了X-射線單晶衍射測(cè)試,分析結(jié)果如

2、下：配合物1是具有貝殼構(gòu)型的[FeⅢ7]配位簇合物,其中六個(gè)Fe3+通過(guò)邊橋基O離子橋聯(lián)形成六圓環(huán)結(jié)構(gòu),另一個(gè)罕見(jiàn)四配位的Fe3+處于六圓環(huán)中間,磁性測(cè)試結(jié)果表明配合物分子中存在鐵磁相互作用；配合物4是[FeⅡ4FeⅢ]類型的四方錐構(gòu)型五核混價(jià)鐵簇合物,構(gòu)型中有一個(gè)比較罕見(jiàn)的μ5-O離子；配合物5是[FeⅡ4FeⅢLnⅢ]類型的六核3d-4f八面體構(gòu)型配位簇合物,目前文獻(xiàn)報(bào)道中還沒(méi)有[Fe5Ln]類型的Fe系3d-4f簇合物,其中Ln3

3、+處于八面體軸向位置的一個(gè)頂點(diǎn)處,磁性測(cè)試結(jié)果表明配合物分子中存在反鐵磁相互作用；配合物6是[FeⅡ4LnⅢ2]類型的蝴蝶構(gòu)型六核3d-4f異金屬配位簇合物,分子中有兩個(gè)CNS-分別與稀土離子以端基方式配位,在文獻(xiàn)中較少見(jiàn),磁性測(cè)試結(jié)果表明配合物分子中存在反鐵磁相互作用。配合物7是[Co4ⅢNd2Ⅲ]類型的六核3d-4f配位簇合物,具有啞鈴型的骨架結(jié)構(gòu)。配合物8是具有開(kāi)放立方烷結(jié)構(gòu)的[CuⅡ4],四個(gè)Cu2+均是四配位構(gòu)型：配合物9是[

4、CuⅡ4CoⅡ2]類型的六核3d混金屬配位簇合物,Cu2+與Co2+之間是以席夫堿配體的醇羥基O離子和EO型疊氮離子橋聯(lián),Cu2+與Co2+之間的這種橋聯(lián)構(gòu)型在文獻(xiàn)中很少見(jiàn)；配合物10是[CoⅡ2NiⅡ2]類型的缺角雙立方烷構(gòu)型四核3d混金屬配位簇合物,金屬離子之間是通過(guò)配體及甲醇的醇羥基O和以EO型橋聯(lián)的疊氮離子橋聯(lián),磁性測(cè)試結(jié)果表明配合物分子中存在鐵磁相互作用；配合物11是和配合物10結(jié)構(gòu)相同的[CoⅡ4]配位簇合物。配合物2、12

5、、13均是雙核[CoⅢ2]、[MnⅢ2]配合物。配合物3是單核[CrⅢ]配合物。配合物14、15、16均是類立方烷構(gòu)型的四核[MⅡ4](M=Ni、Co、Cu)簇合物。對(duì)所有配合物進(jìn)行了紅外光譜、元素分析、X-射線單晶衍射分析測(cè)試,另外對(duì)配合物1、5、5f、5g、5h、6、6e、10進(jìn)行了磁性測(cè)試分析,對(duì)配合物1、4、5、6、6e、9、10、14進(jìn)行了1HNMR測(cè)試,對(duì)配合物1、4、5、6、9、10、15進(jìn)行了XRD粉末衍射測(cè)試,對(duì)配合物