兩個(gè)典型反應(yīng)的立體反應(yīng)動(dòng)力學(xué)理論研究.pdf

1、分子反應(yīng)動(dòng)力學(xué)是從原子、分子層次出發(fā)研究基元反應(yīng)微觀動(dòng)態(tài)和反應(yīng)機(jī)理的學(xué)科。近幾年來(lái)，隨著實(shí)驗(yàn)技術(shù)和計(jì)算條件的改善，分子反應(yīng)動(dòng)力學(xué)已經(jīng)取得了巨大的成就并且深入到了態(tài)一態(tài)化學(xué)反應(yīng)過(guò)程的研究。以往的工作大都集中在反應(yīng)中標(biāo)量性質(zhì)的研究，但是矢量性質(zhì)能為我們提供更多的動(dòng)力學(xué)信息，例如速度和角動(dòng)量，不僅直接和平動(dòng)能和轉(zhuǎn)動(dòng)能有關(guān)，還能定義反應(yīng)過(guò)程中的方向。只有把標(biāo)量性質(zhì)和矢量性質(zhì)結(jié)合起來(lái)考慮才能更全面地了解整個(gè)反應(yīng)的過(guò)程。本文中，我們利用準(zhǔn)經(jīng)典軌線法

2、對(duì)H++H2(V=0-3，j=O)→HH+H+，Br+H2(v=0，1，j=0)→HBr+H兩個(gè)典型反應(yīng)體系進(jìn)行了詳細(xì)的立體動(dòng)力學(xué)研究。 H++H2(V=0-3，j=0)→HH+H+體系的勢(shì)能面有一個(gè)很深的勢(shì)阱，由于勢(shì)阱的存在，反應(yīng)過(guò)程中會(huì)形成一個(gè)長(zhǎng)壽命的中間復(fù)合物，導(dǎo)致產(chǎn)物分子是對(duì)稱的前向—后向散射。當(dāng)反應(yīng)物的振動(dòng)態(tài)越低時(shí)，中間復(fù)合物的壽命越長(zhǎng)，從而前向—后向散射變的越顯著。計(jì)算結(jié)果還顯示碰撞能對(duì)產(chǎn)物分子的轉(zhuǎn)動(dòng)角動(dòng)量極化的影響

3、較小，但是反應(yīng)物的初始振動(dòng)激發(fā)態(tài)對(duì)產(chǎn)物極化的影響很大。產(chǎn)物的轉(zhuǎn)動(dòng)角動(dòng)量取向隨碰撞能的增加變化不明顯，但當(dāng)反應(yīng)物處于較高的初始振動(dòng)激發(fā)態(tài)的時(shí)候，產(chǎn)物的轉(zhuǎn)動(dòng)取向變強(qiáng)。 與H++H2(V=0-3，j=0)→HH+H+不同，Br+H2(v=0，1，j=0)→HBr+H體系的勢(shì)能面上沒(méi)有勢(shì)阱，而是有一個(gè)能壘，這就導(dǎo)致了兩個(gè)體系的反應(yīng)歷程有很大的不同。我們主要利用準(zhǔn)經(jīng)典軌線理論研究了Br+H2體系在MB3和e—LEPS兩個(gè)不同勢(shì)能面上的微觀