共軛多烯及其衍生物模糊對(duì)稱性的理論研究.pdf

1、模糊對(duì)稱性是理論化學(xué)領(lǐng)域中一個(gè)非常有意思的課題，按照模糊對(duì)稱性對(duì)一些分子進(jìn)行處理后，不少重要的結(jié)果得到合理解釋。一些研究分子和分子軌道(MO)模糊對(duì)稱性特征的方法被提出。利用這些方法，靜態(tài)和動(dòng)態(tài)分子體系模糊對(duì)稱性特征的一些研究得以開展。大多數(shù)是有關(guān)模糊點(diǎn)對(duì)稱變換特征的探討。例如，分子整體的模糊對(duì)稱性；具有重復(fù)結(jié)構(gòu)單元分子的模糊對(duì)稱性；分子反應(yīng)的模糊對(duì)稱性；非平面分子的模糊對(duì)稱性；平面分子的模糊對(duì)稱性；線狀分子的模糊對(duì)稱性；分子軌道的模糊

2、表示與模糊宇稱。
　　 隨著研究的深入，一些模糊空間對(duì)稱性的研究也得以展開。一般地說關(guān)于n維空間中僅在一個(gè)特殊方向具有周期性客體的對(duì)稱性研究可借助于群，Gln。例如，具有模糊一維周期性的線狀分子，例如聚炔及其氰化物，可按照模糊GlI對(duì)稱性進(jìn)行探討。在一個(gè)特殊方向具有周期性的平面分子，可按照模糊Gl2對(duì)稱性進(jìn)行探討。三維空間中，僅在一個(gè)特殊方向具有周期性的客體，其對(duì)稱性常借助于柱面群Gl3進(jìn)行研究。在GlI對(duì)稱性體系中具有的空間對(duì)

3、稱變換只有平移一種，在GI2對(duì)稱性體系中具有的空間對(duì)稱變換還可能是二重螺旋旋轉(zhuǎn)和滑移反映。
　　 本文主要以直線和平面的共軛多烯分子及兩種具有立體結(jié)構(gòu)的環(huán)并苯分子為研究對(duì)象，從分子骨架、分子軌道的隸屬函數(shù)、有關(guān)點(diǎn)對(duì)稱不可約表示成分及π-分子軌道能量分布特點(diǎn)等方面進(jìn)行了理論研究。
　　 以具有完善的點(diǎn)群C2v對(duì)稱性的直鏈共軛多烯為典型之例，對(duì)具有模糊一維周期對(duì)稱性的平面分子的模糊ta/2對(duì)稱性進(jìn)行探討。
　　 為研

4、究不同原子的取代對(duì)反式一反式共軛多烯的模糊對(duì)稱性的影響，我們用N，B，O等雜原子取代C原子進(jìn)行研究，還分析了這些分子軌道的類似一維晶體能帶的特點(diǎn)。
　　 兩類直并多苯分子(p-并多苯和m-并多苯)具有模糊G12對(duì)稱性，對(duì)其分子骨架、分子軌道的隸屬函數(shù)及有關(guān)點(diǎn)對(duì)稱不可約表示成分等進(jìn)行了系統(tǒng)的研究，得出一些有意思的結(jié)論。
　　 我們將直并多苯分子按照不同的扭轉(zhuǎn)方式對(duì)接，一種是直接重合對(duì)接形成近乎柱面的Huickel型環(huán)并苯分