鋱（Ⅲ）發(fā)光配合物的合成、表征及溶液熒光體系的研究及應(yīng)用.pdf

1、本論文研究Tb(Ⅲ)發(fā)光配合物的設(shè)計(jì)合成、結(jié)構(gòu)表征、溶液熒光性質(zhì)及其應(yīng)用。研究?jī)?nèi)容共分為以下五個(gè)部分： 一、介紹了稀土發(fā)光配合物的理論及應(yīng)用研究進(jìn)展。 二、合成了新的Schiff堿配體3-tryptimino-1-phenyl-butan-1-one(TPB)，研究了第二配體1，10-phenanthroline(Phen)的熒光增強(qiáng)作用，并用于測(cè)定微量Tb<'3+>的含量。在最優(yōu)條件下，體系的熒光強(qiáng)度隨著Tb<'3+>

2、的濃度改變呈線性變化的范圍：2.0×10<'-6>～7.0x10<'-6>mol·L<'-1>，檢測(cè)限：2.4×10<'-9>mol·L<'-1>。同時(shí)測(cè)定了其它稀土離子的影響，發(fā)現(xiàn)它們對(duì)該體系沒有或者有很小的干擾。當(dāng)使用這種方法來(lái)測(cè)定高純Y<,2>O<,3>樣品中的痕量Tb<'3+>時(shí)，結(jié)果令人滿意。進(jìn)一步討論了熒光增強(qiáng)的機(jī)理。 三、合成了新的Schiff堿配體3-(naphthalene-2-ylimino)-1-pheny

3、lbutan-1-one(NPB)，當(dāng)向其鋱配合物的氯仿溶液中加入Phen或2，2’-bipyridine (Bipy)時(shí)，熒光強(qiáng)度不同程度地增強(qiáng)。熒光增強(qiáng)的機(jī)理研究結(jié)果表明，形成了三元配合物NPB-Phen-Tb和NPB-Bipy-Tb。 四、發(fā)現(xiàn)了一種新的測(cè)定微量Zn(П)含量的熒光增強(qiáng)體系。向Tb-N-(2-吡啶)-乙酰乙酸胺的甲醇溶液中加入Et<,3>N和Zn(NO<,3>)<,2>后，體系的熒光強(qiáng)度依次大大增強(qiáng)，在最優(yōu)

4、條件下，體系的熒光強(qiáng)度隨Zn<'2+>的濃度成線性變化范圍為：8.0×10<'-7>～5.0×10<'-6>mol·L<'-1>，檢測(cè)限為9.9×10<'-8>mol·L<'-1>，同時(shí)檢測(cè)了其它金屬離子的干擾。運(yùn)用這種方法測(cè)定大豆、大米、小麥中的微量Zn<'2+>，結(jié)果表明這種方法選擇性高、操作簡(jiǎn)單、方便。進(jìn)一步研究了熒光增強(qiáng)的機(jī)理。 五、合成了有機(jī)配體3,3,7,7-四[N-乙基-N-芐基(乙酰胺)-2-氧甲基]-5-氧基壬

5、烷(EBAOO)和它的鋱配合物。配合物的單晶結(jié)構(gòu)表明，分子式為[Tb(EBAOO)]<,2>[Tb(NO<,3>)<,5>]<,3>·H<,2>O，稀土離子滿足九配位構(gòu)型。配合物的熒光強(qiáng)度隨著Ag<'+>的進(jìn)一步配位而顯著增加，這是由于光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移效應(yīng)(PET)的抑制。因而鋱配合物可以作為一種高選擇性的銀的熒光探針。 六、我們描述了一個(gè)使用Mn(OAc)<,3>·2H<,2>O或Mn(OAc)<,2>·4H<,2>O在空氣中氧