釤試劑、釤-Viologen（紫精）以及離子液體中的金屬有機反應在有機合成中的應用.pdf

1、該論文共分四章,主要以兩方面為研究內(nèi)容,一、研究釤試劑促進的有機反應和釤/Viologen(紫精)催化劑在有機合成中的應用;二、研究非常規(guī)有機溶劑離子液體中的金屬有機反應在有機合成上的應用.第一章綜述了近年來釤試劑(包括二碘化釤、金屬釤、三價釤試劑以及有機釤試劑)促進或介入的有機反應以及它們在有機合成中的應用.第二章研究了二碘化釤、金屬釤促進的有機反應:1、二碘化釤促進下α,β-炔基酮的偶聯(lián)環(huán)化反應,提供了一種制備多取代環(huán)戊二烯的新方法

2、;2、二碘化釤促進下的二硫醚、二硒醚與α,β-炔基酮的Michael加成反應,為高產(chǎn)率地制備多取代的烯基硫或烯基硒化合物提供了方便可靠的新方法;3、二碘化釤促進下的二硫醚、二硒醚與α,β-炔基酮和醛、酮的Michael-aldol串聯(lián)反應,提供了一種一鍋法高產(chǎn)率地制備多取代的含硫的烯丙基醇或含硒的烯丙基醇類化合物的方便可靠的原子經(jīng)濟性的新方法;4、烯丙基溴化釤與α,β-炔基酮的高度區(qū)域選擇性的1,2-親核加成反應;5、NiCl<,2>/

3、PPh<,3>/Sm<'0>促進的鹵代芳烴的偶聯(lián)反應-一種從各種鹵代芳烴制備聯(lián)苯類化合物的有效方法.第三章研究了Viologen(紫精)催化下釤促進的貧電子烯烴的還原環(huán)化反應:1、Viologen催化下釤促進的α-苯砜基肉桂腈的還原偶聯(lián)環(huán)化反應,首次利用電子轉(zhuǎn)移催化原理合成多取代環(huán)戊烯胺;2、Viologen催化下釤促進的1,1-二氰基烯烴的還原偶聯(lián)環(huán)化反應;3、堿性條件下Viologen催化的1-氰基-1-烷氧羰基-2-芳基烯烴的還原

4、二聚環(huán)化反應;對三種不同的貧電子烯烴的反應活性進行了比較,為合成具有不同取代基的環(huán)戊烯胺提供了一種新方法,拓展了Viologen在有機合成上的應用.第四章研究了離子液體中金屬和金屬鹽促進的有機反應在有機合成中的應用:1、研究了離子液體中釤促進的芳香族硝基化合物的化學選擇還原反應,探索了離子液體的可重復使用性和回收問題,以實現(xiàn)消除環(huán)境污染的綠色合成芳胺之目的;2、研究了在離子液體中InCl<,3>催化的吡啶酮衍生物的新的合成方法,利用路易