新型催化劑在手性開(kāi)環(huán)和扣環(huán)反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf

1、由手性雙核Co(Salen)與第五主族金屬化合物可制備具有較高催化活性及選擇性的催化劑，該催化劑制備簡(jiǎn)單，在以水、鹽酸、羧酸和磺酸為親核試劑的手性開(kāi)環(huán)和扣環(huán)反映中表現(xiàn)出了卓越的催化活性和立體選擇性。 首先Co(Salen)與第五主族金屬化合物合成的催化劑進(jìn)行HKR(不對(duì)稱動(dòng)力學(xué)水解拆分)反應(yīng)。作為親核試劑的水分子選擇性的只與一種構(gòu)型的環(huán)氧底物進(jìn)行開(kāi)環(huán)反應(yīng)，生成光學(xué)活性的二羥基化合物，而相反構(gòu)型的環(huán)氧底物則以很高的對(duì)映選擇性(＞9

2、9％)保存下來(lái).這種以對(duì)映體形式存在的環(huán)氧化合物在藥學(xué)和化學(xué)化工合成領(lǐng)域中作為中間體有很廣闊的市場(chǎng)和應(yīng)用前景。這個(gè)反應(yīng)的優(yōu)勢(shì)是通過(guò)一步式反應(yīng)可以得到手性純的產(chǎn)物，催化劑在反應(yīng)結(jié)束以后可以通過(guò)簡(jiǎn)單方法被回收，經(jīng)過(guò)多次反應(yīng)后催化劑的活性和選擇性幾乎沒(méi)有的損失。 其次，以羧酸為親核試劑，應(yīng)用上述催化劑進(jìn)行ARO(不對(duì)稱開(kāi)環(huán)反應(yīng))的反應(yīng)中，其開(kāi)環(huán)產(chǎn)物在堿的存在下可以進(jìn)行扣環(huán)反應(yīng)。盡管開(kāi)環(huán)產(chǎn)物的ee％不是很理想(最高在75％ee左右)，但