功能性胍離子液體的合成及催化Henry反應(yīng)研究.pdf

1、Henry反應(yīng)是一種經(jīng)典的、原子經(jīng)濟(jì)的形成C—C鍵的有機(jī)反應(yīng)，其生成的產(chǎn)物β-氨基醇是一種應(yīng)用很廣的中間體。對于Henry反應(yīng)催化劑的研究一直是有機(jī)化學(xué)研究領(lǐng)域的一個熱點(diǎn)，然而,這些都有一些局限性,如相對較高的催化劑加載,反應(yīng)時間長,催化劑不能回收再利用。為了解決這個問題,發(fā)展高效和可復(fù)用的催化劑是切實(shí)可行的。本文在已有的研究基礎(chǔ)上，設(shè)計合成兩類新型催化劑：一類是硅膠負(fù)載離子液體液膜催化劑，并將其應(yīng)用到催化Henry反應(yīng)中，考察其催化效

2、果，并在此基礎(chǔ)上，研究催化劑的循環(huán)利用；一類是手性胍鹽離子液體催化劑，探討了立體選擇性。
　　1.以四甲基胍與鹵代烴為原料合成了胍鹵鹽離子液體，再經(jīng)過離子交換反應(yīng)合成了帶有不同陰離子的胍鹽離子液體，并對其進(jìn)行了表征。研究了不同胍鹽離子液體催化劑性能的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：含有乙酸根的丁基四甲基胍鹽離子液體在催化芳香醛的 Henry反應(yīng)中活性最高，產(chǎn)品收率達(dá)93％。催化劑經(jīng)過簡單的萃取分離后重復(fù)利用6次，催化活性基本保持不變。

3、　　2．以共價鍵形式結(jié)合的咪唑離子液體硅膠為載體，合成系列負(fù)載的胍鹽離子液體催化劑，并進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。將這些催化劑應(yīng)用到催化Henry反應(yīng)模型中，考察反應(yīng)的介質(zhì)、反應(yīng)時間、底物與催化劑的摩爾比等因素對催化劑活性的影響；探討了催化劑在硝基甲烷溶劑中的回收情況。研究結(jié)果表明：硅膠負(fù)載的咪唑乙酸鹽離子液體液膜/N,N,N‘,N‘-四甲基-N‘‘-丁基胍乙酸鹽([BTMG][OAc]/IL@silica)的催化效果最好，在2-硝基苯甲醛與硝基甲