有機(jī)胍鹽離子液體的合成及結(jié)構(gòu)表征.pdf

1、采用三氯氧磷法合成了四種N”位不同取代基的五烷基胍化合物，即N,N,N’,N’-四甲基-N”-丁基胍(BuTMG) 、N,N,N’,N’-四甲基- N”-環(huán)己基胍(CyTMG) 、N,N,N’,N’-四甲基-N”-辛基胍(OctTMG) 及N,N,N’,N’-四甲基-N”-苯基胍(PhTMG) ，其中CyTMG、OctTMG及PhTMG等三種五烷基胍化合物為新合成的化合物。采用紅外(IR) 、核磁共振1H譜(1H-NMR) 及電噴霧質(zhì)譜

2、(ESI-MS) 等方法對新合成的五烷基胍的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。 利用BuTMG通過與碘甲烷的N-甲基化反應(yīng)合成了N,N,N’,N’-四甲基-N”-甲基-N”-丁基胍碘鹽([MBTMG]I) ，然后經(jīng)復(fù)分解反應(yīng)首次合成了陰離子為BF4-，PF6-，CH3COO-，CF3COO-，CF3SO3-和CH3CH(OH)COO-的六種N,N,N’,N’-四甲基-N”-甲基-N”-丁基胍鹽離子液體。采用IR，1H-NMR，ESI-MS 及元素

3、分析等表征方法對N,N,N’,N’-四甲基-N”-甲基-N”-丁基胍四氟硼酸鹽離子液體([MBTMG]BF4) 、N,N,N’,N’-四甲基-N”-甲基-N”-丁基胍六氟磷酸鹽離子液體([MBTMG]PF6) 、N,N,N’,N’-四甲基-N”-甲基-N”-丁基胍三氟乙酸鹽離子液體([MBTMG]CF3COO) 、N,N,N’,N’-四甲基-N”-甲基-N”-丁基胍三氟甲基磺酸鹽離子液體([MBTMG]CF3SO3) 等胍鹽離子液體的結(jié)

4、構(gòu)和組成進(jìn)行了確定。采用IR，1H-NMR及ESI-MS 分析等方法對N,N,N’,N’- 四甲基-N”- 甲基-N”- 丁基胍乙酸鹽離子液體([MBTMG]CH3COO) 和N,N,N’,N’- 四甲基-N”- 甲基-N”- 丁基胍乳酸鹽離子液體([MBTMG]CH3CH(OH)COO) 等胍鹽離子液體的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。 采用三氯氧磷法的合成路線新合成了N,N,N’,N’-四甲基-N”-甲基-N”-環(huán)己基胍基離子液體，包括N,

5、N,N’,N’-四甲基-N”-甲基-N”-環(huán)己基胍碘鹽([MCyTMG]I) 、N,N,N’,N’-四甲基-N”-甲基-N”-環(huán)己基胍四氟硼酸鹽離子液體([MCyTMG]BF4) 和N,N,N’,N’-四甲基-N”-甲基-N”-環(huán)己基胍六氟磷酸鹽離子液體([MCyTMG]PF6) 等，并采用IR，1H-NMR及ESI-MS分析等表征方法確定了其結(jié)構(gòu)。 新合成了兩種固體型N,N,N’,N’-四甲基-N”-甲基-N”-辛基胍鹽離子液

6、體，即N,N,N’,N’-四甲基-N”-甲基-N”-辛基胍碘鹽([MOTMG]I) 和N,N,N’,N’-四甲基-N”-甲基-N”-辛基胍六氟磷酸鹽離子液體([MOTMG]PF6) ，并采用IR，1H-NMR，ESI-MS及元素分析等方法表征了其結(jié)構(gòu)。 對合成的所有胍碘鹽及以PF6-為陰離子的胍鹽離子液體中的固體進(jìn)行了熔點(diǎn)測定，其中固態(tài)型胍鹽離子液體包括[MBTMG]I ， [MOTMG]I ， [MCyTMG]I ， [MBT

7、MG]PF6 ，[MOTMG]PF6和[MCyTMG]PF6等。研究了六烷基胍碘鹽及其相應(yīng)的離子液體的熔點(diǎn)與其結(jié)構(gòu)的關(guān)系，發(fā)現(xiàn)以下規(guī)律： (1) 對于陽離子結(jié)構(gòu)相同的胍鹽離子液體，改變其陰離子可以有效改變其熔點(diǎn)。 (2) 胍鹽離子液體結(jié)構(gòu)中陰離子(PF6-除外)相同時，隨著N”位飽和烷基鏈取代基的增長(C4~C8)，六烷基胍碘鹽的熔點(diǎn)升高，而以PF6-為陰離子的六烷基胍鹽離子液體的熔點(diǎn)明顯降低。 (3) 將胍鹽離