功能化離子液體催化酰化和Ritter反應的研究.pdf

1、離子液體是近幾年發(fā)展起來的綠色溶劑和高效催化劑,在有機反應中得到了廣泛的應用。本文以離子液體作為溶劑和催化劑,應用于?；蚏ittcr反應中。
　　 合成了離子液體[Bmim]BF4和[Bmim]PF6,并進行了FT-IR、1H NMR表征。將離子液體作為溶劑,磷鎢酸為催化劑,催化了苯甲醚和乙酸酐的乙?；磻?合成對甲氧基苯乙酮的較佳工藝條件為:50℃下反應6 h,產物收率達到40.89％。產物用氣相色譜分析,純度達95％。通過

2、蒸出反應物和產物實現(xiàn)回收磷鎢酸.離子液體的催化體系,并可循環(huán)使用6次而催化活性無下降。
　　 合成了三種Lewis酸離子液體[Bmim]Cl-Al2Cl6、[Bmim]Cl-Fe2Cl6、[Bmim]Cl-Zn2Cl4,并對其進行了FT-IR、1H NMR表征。0.1 mol/L的硝酸銀溶液檢測離子液體中間[Bmim]Cl純度為99.5％。選定Lewis酸離子液體[Bmim]Cl-Al2Cl6為催化劑,研究了反應物摩爾比、反應時

3、間、反應溫度等因素對?；磻挠绊?合成對甲氧基苯乙酮的較佳工藝條件:苯甲醚和乙酸酐的摩爾比為1:1.5,反應溫度60℃,反應時間6 h,產物收率達到78.8％。并對產物進行了FT-IR、1H NMR、13C NMR的表征；熔點的實驗測定值38.5～39.2℃；氣相色譜分析產物純度達99％。己烷萃取離子液體,經旋蒸和真空干燥后循環(huán)使用5次,催化活性幾乎不降低。
　　 合成了四種Br(o)nsted酸離子液體[Bmim][HSO4

4、]、[Bmim][H2PO3]、[Emim][HSO4]、[Epy][HSO4],并對其進行了FF-IR、1H NMR表征。Hammett函數(shù)法計算Br(o)nsted酸離子液體的酸度,[EPy]HSO4酸度最強為-0.04。以Br(o)nsted酸離子液體作為催化劑,催化叔丁醇和苯乙腈合成了N-叔丁基苯乙酰胺,用FT-IR、1H NMR、13C NMR的表征進一步證明了其結構；液相色譜分析純度達100％。接著以Br(o)nsted酸離

5、子液體作為催化劑,催化叔丁醇和丙烯腈合成了N-叔丁基丙烯酰胺,用FT-IR、1H NMR、13C NMR的表征進一步證明了其結構；液相色譜分析純度達90.75％。選定Br(o)nsted酸離子液體[EPy][HSO4]為催化劑,以叔丁醇和苯乙腈為反應物,合成對N-叔丁基苯乙酰胺為例,得出了Ritter反應的工藝條件,50℃反應5 h,N-叔丁基苯乙酰胺的收率可達84.2％,反應后的上層水溶液中的離子液體通過在真空干燥后重復使用6次,催化