氨基酸修飾的手性MOFs的構(gòu)筑及應(yīng)用.pdf

1、手性是物質(zhì)的自然屬性。不同構(gòu)型的對(duì)映體可能具有完全不同的生物學(xué)﹑藥理學(xué)和生理學(xué)活性，因此獲取單一手性的化合物尤為重要。手性金屬有機(jī)骨架化合物（MOFs）在不對(duì)稱催化和對(duì)映體分離方面的優(yōu)異表現(xiàn)，使其成為制備單一手性化合物的一類理想材料。本文采用廉價(jià)易得的手性氨基酸修飾的芳香羧酸配體構(gòu)筑了兩對(duì)單一手性MOFs，并研究了其在不對(duì)稱催化和對(duì)映體分離方面的應(yīng)用。主要內(nèi)容如下：
　　(1)向均苯三甲酸中引入手性脯氨酸合成了一對(duì)芳香羧酸配體 L

2、/D-5-(甲氧羰基)吡咯-1-(羰基)間苯二甲酸（L/D-H3PIA），其在水熱法條件下與鈷離子和NH2-4,4’-聯(lián)吡啶合成了一對(duì)單一手性 MOFs（Co-PIA1/Co-PIA2），對(duì)其進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征并研究了其在合成手性環(huán)碳酸酯和對(duì)映體分離上的應(yīng)用。催化實(shí)驗(yàn)表明，潛在的路易斯酸位點(diǎn)和氨基的協(xié)同作用使Co-PIAs能有效地催化該反應(yīng)的進(jìn)行（產(chǎn)率達(dá)76.32%，ee值達(dá)79.75%）。分離結(jié)果表明，Co-PIAs對(duì)外消旋的1-苯基乙醇

3、、1-苯基乙胺和扁桃酸甲酯具有一定的分離效果。
　　(2)利用手性丙氨酸修飾均苯三甲酸合成了一對(duì)配體 L/D-5-(1-羧乙基)氨基甲?；?間苯二甲酸（L/D-H3BIA），通過水熱法與鋅離子和4,4’-聯(lián)吡啶合成了一對(duì)單一手性MOFs（Zn-BIA1/Zn-BIA2），對(duì)其進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征并研究了其在催化不對(duì)稱硅氰化反應(yīng)和對(duì)映體分離上的應(yīng)用。催化研究表明，Zn-BIAs中配位不飽和的鋅離子路易斯酸位點(diǎn)和未配位的羧基氧路易斯堿位點(diǎn)協(xié)