氨基酸共價(jià)修飾碳電極及其在生物分析中的應(yīng)用.pdf

1、中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)博士學(xué)位論文氨基酸共價(jià)修飾碳電極及其在生物分析中的應(yīng)用姓名：張雷申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：博士專業(yè)：分析化學(xué)指導(dǎo)教師：林祥欽2001.9.1中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)博士研究生畢業(yè)論文全獨(dú)立的氧化波。選擇了最佳實(shí)驗(yàn)條件，建立了對(duì)混合溶液中的U A 和A A 進(jìn)行同時(shí)測(cè)定的新方法。該法對(duì)人體尿液中U A 和A A 的成功分析表明該修飾電極具有重要的臨床應(yīng)用價(jià)值。在丙氨酸修飾電極( A l a ／G C E ) 上，A A 的氧化峰電位負(fù)移2 8

2、 0 m V 至1 7 0 m V ，峰電流增加，可逆性變好，表明A I a ／G C E 對(duì)A A 有強(qiáng)的電催化氧化功能。A l a ／G C E不僅能改善A A 的電化學(xué)行為，而且能將D A 和A A 在G C E 上的完全重疊的氧化波分成兩個(gè)獨(dú)立的方波伏安峰，峰間距為1 8 0m V 。由此，可在D A 的共存下對(duì)樣品中的A A 進(jìn)行選擇性地測(cè)定。在研究y - 氨基丁酸( A b a ／G C E ) 修飾電極時(shí)發(fā)現(xiàn)，該修飾電極不

3、僅對(duì)D A 、A A和U A 的氧化有電催化作用：降低D A 、A A 和U A 的氧化過電位，增加氧化峰電流，而且能將其在G C E 上重疊的氧化波分成三個(gè)獨(dú)立的方波伏安峰，峰電位分別位于O ．4 5v 、o ．2 5V 和o ．0 7V ，分別對(duì)應(yīng)于U A 、D A 和A A 的氧化，峰一峰間電位差足以允許對(duì)三者進(jìn)行同時(shí)測(cè)定。以F e ( C N ) 。3 ’和R u ( N H ，) ，為探針，研究了其在天冬氨酸( A s p ／

4、G C E ) 修飾電極上的電化學(xué)行為。并根據(jù)在不同p H 的溶液中F e ( C N ) 6 3 一的電化學(xué)特性，測(cè)定了電極表面修飾膜的p K ．( 3 ．3 - 3 ．8 ) 。根據(jù)靜電相互作用，該修飾電極可將多巴胺( p I ‘= 8 ．S 2 ) 和抗壞血酸( p I 墨= 4 ．1 2 ) 的氧化信號(hào)進(jìn)行區(qū)分。在修飾電極上，荷正電的多巴胺的響應(yīng)信號(hào)被大大加強(qiáng)，而荷負(fù)電的抗壞血酸的氧化信號(hào)卻被顯著地抑制。由此，用該修飾電極可在抗

5、壞血酸的存在下對(duì)多巴胺進(jìn)行選擇性地測(cè)定。該修飾電極具有較高的靈敏度和好的選擇性，這主要是由于修飾電極對(duì)多巴胺和抗壞血酸的區(qū)分功能及其在電極表面的富集作用所造成的。將該修飾電極用于對(duì)多巴胺和抗壞血酸的混合液中的多巴胺進(jìn)行測(cè)定，獲得滿意的結(jié)果。利用經(jīng)過預(yù)氧化的蠟飽和石墨電極，在溫和條件下將谷氨酸以酰胺鍵( ．C O N H ) 的形式鍵合在電極表面，并用X P S 對(duì)修飾電極表面進(jìn)行了表征。該修飾電極不僅使D A 和A A 的氧化波電位分別