稀土配位聚合物的制備及其傳感應用研究.pdf

1、稀土配位聚合物熒光探針具有熒光壽命長、大的斯特克位移、尖銳的發(fā)射峰等特點，基于此發(fā)展起來的高靈敏度時間分辨熒光分析技術已經在生物監(jiān)測領域得到了廣泛的應用。在本論文的研究中，分別設計、合成及表征了三種新型具有特異性識別與傳感功能的稀土配合物熒光探針。主要研究內容：
　?。ㄒ唬┧苄怨x子（Hg2+）具有生物降解差和通過食物鏈進行生物聚積的性質，是汞中最穩(wěn)定的無機形式之一。即使在非常低的濃度下，它也會破壞人的大腦，腎臟和神經系統(tǒng)。因此

2、，靈敏檢測Hg2+是具有研究意義的。本論文設計了靈敏的Tb-CIP/AMP LCP探針{（CIP,環(huán)丙沙星）（AMP，單磷酸腺苷）}，通過運用鑭系離子作為金屬節(jié)點，CIP作為配體分子，AMP作為橋聯(lián)分子和識別單元來檢測Hg2+。由于AMP的存在，從而阻礙水分子與Tb3+的配位，同時也屏蔽了由于O-H振動的猝滅效應使Tb3+熒光淬滅。隨后加入Hg2+，由于AMP和Hg2+之間特定的配位作用會強烈猝滅Tb-CIP/AMP的熒光。作為檢測Hg

3、2+的熒光傳感器，該探針對Hg2+展示出優(yōu)秀的選擇性和0.16 nM的低檢出限。此外，該探針具有長達毫秒的熒光壽命，并已經運用于檢測飲用水和尿樣中的 Hg2+，其結果令人滿意。我們設想，以LCP為基礎的高敏感性時間分辨發(fā)光檢測的設計將會擴展到生物介質和生物醫(yī)學成像方面。
　?。ǘ┤搜宓恼H值是在7.35-7.45之間，而pH值的異常主要與許多疾病相關，如癌癥和阿爾茨海默病。因此，設計簡單的pH探針并在生物流體中有效地把它用

4、于一些疾病的診斷很有價值。在復雜的生物介質中，由于背景和散射熒光的干擾難以消除，始終存在著很大的挑戰(zhàn)。稀土配位聚合物對此類分析物具有很好靈敏性和選擇性。稀土配位聚合物（LCP）由于它們獨特的結構和性質，已經成為廣受關注的材料。在這項工作中，我們利用水溶性的生物分子鳥苷-5'-單磷酸（GMP）作為橋接連接物，鑭系元素鋱離子（Tb3+）作為金屬節(jié)點，以及銀離子（Ag+）作為增敏劑，合成對pH具有響應的稀土熒光配位聚合物探針，即Tb/GMP/

5、Ag。該探針由于Ag+的感光作用使得其具有很強的熒光。然而在堿性溶液中，Tb/GMP/Ag中的Ag+立即與OH-結合，形成Ag2O沉淀并導致Tb/GMP/Ag的熒光明顯猝滅。該探針對OH-顯示出高選擇性，進而具有更廣的pH檢測范圍，其檢測范圍為7.0-13.0。此外，基于 Tb/GMP/Ag熒光探針在血清中的高抗干擾能力，我們應用它來測量未稀釋的人血清樣本pH值，其結果令人滿意。
　　（三）過量使用環(huán)丙沙星對人類產生負面影響，包括

6、胃腸道疾病，中樞神經系統(tǒng)的紊亂皮膚光敏性反應及肝損傷。因此，我們迫切需要找到高靈敏度的分析方法，準確、有效地確定藥物中這些化合物的含量。在這項工作中，我們設計了一個簡單而有效的鑭系配位聚合物納米粒子，即Eu/GMP NPs，檢測藥片中的環(huán)丙沙星。Eu/GMP NPs是由鳥苷酸和三價銪離子組成的，是不發(fā)光的。然而，加入的環(huán)丙沙星，Eu/GMP NPs熒光強度增強。這是由于CIP與Eu3+離子之間有強的相互配位作用，并且改善Eu/GMP N