柱層型微孔配位聚合物的制備及其性能.pdf

1、微孔配位聚合物作為新一代多孔材料，具有易調(diào)控的孔道、高的比表面積、多樣化的拓撲結(jié)構(gòu)等特性，因而在化學、材料科學領域展示出了誘人的發(fā)展前景。本文制備了九種具有新型結(jié)構(gòu)的配合物，并通過紅外光譜、元素分析、X-射線單晶衍射進行了表征，對部分配位聚合物的熱穩(wěn)定性、熒光性、吸附性能及非線性光學性質(zhì)進行了研究。
　　利用多齒配體2，5-二溴對苯二甲酸(H2bdcbr2=2，5-dibromoterephthalic acid)，三乙烯二胺(t

2、ed=triethylenediamine)，吡啶-2，4-二羧酸(2，4-pydcH2=pyridine-2，4-dicarboxylicacid)，4，4’-聯(lián)吡啶(4，4’-bpy=4，4’-bipyridine)，2，3-吡嗪二甲酸(2，3-pzdcH2=pyrazine-2，3-dicarboxylic acid)和 N，N’-二-(4-吡啶亞甲基)-腙(C12H10N4=N，N’-bis-(4-pyridylmethylen

3、e)-hydrazine)制備了四種新型的柱層型微孔配位聚合物[Zn2(bdcbr2)2(ted)]n(1)，[CuNa(2，4-pydcH)2]n(2)，[Ni2(2，4-pydc)2(4，4’-bpy)]n(3)，[Cu(2，3-pzdc)(C12H10N4)0.5]n(4)?；衔?、3、4中有兩種配體參與配位，有機羧酸配體先和金屬中心相互連接形成二維薄層，然后在通過線性配體作為柱撐結(jié)構(gòu)連接鄰近薄層形成柱層型微孔配位框架?；衔?

4、中僅有一種配體參與配位，即剛性羧酸配體與金屬中心在空間上形成柱層型微孔配位結(jié)構(gòu)。其中對化合物4的吸附能力進行了研究。
　　利用4，5-咪唑二羧酸(H3Imdc=4，5-imidazole dicarboxylic acid)，2-丙基-4，5-咪唑二羧酸(H3Pimdc=2-propy1-4，5-imidazole dicarboxylic acid)和1，10-鄰菲咯啉(1，10-Phen=1，10-Phenanthroline

5、)合成了三種新型鈷的配合物[Co2(Imdc)2(1，10-Phen)2]2(5)，[Co(HPimdc)(1，10-Phen)]n.nH2O(6)，[Co(H2Pimdc)2(H2O)]2(7)。配合物5具有由四核金屬中心鈷形成的籠狀結(jié)構(gòu)；配位聚合物6含一維鏈狀結(jié)構(gòu)；配合物7為簡單雙齒結(jié)構(gòu)的金屬有機化合物，并對咪唑類羧酸配體導致的三種配合物拓撲結(jié)構(gòu)的差異做了詳細的討論。進一步，對5和6進行了熒光性質(zhì)的測試。
　　利用水熱反應合成

6、了兩種具有新型結(jié)構(gòu)的的配合物[Cu(4-pya)(2，4-pydcH)]n(8)和[Co(3，5-pzdc)(1，10-Phen)2](9)(4-Hpya=4-吡啶羧酸，3，5-H2pzdc=3，5-吡唑二羧酸)。配位聚合物[Cu(C6H4NO2)(C7H4NO4)]n(8)的中心銅(Ⅱ)原子具有非中心對稱的扭曲四方錐構(gòu)型；配合物[Co(C5H2N2O4)(C12H8N2)2](9)的鈷離子處于六配位變形的八面體環(huán)境中，并通過氫鍵和弱的