分子印跡聚合物毛細(xì)胞涂層柱的制備及其性能評價.pdf

1、一單體分子印跡聚合物(OMNiMIPs)是在制備配方中采用一種功能化交聯(lián)單體取代傳統(tǒng)的功能單體和交聯(lián)劑制備的分子印跡聚合物。該方法大大簡化了正常分子印跡聚合物制備的工序，如消除了功能單體與交聯(lián)劑的選擇，功能單體與交聯(lián)劑的比例以及功能單體與模板分子的比例等問題。進(jìn)一步來講，對于將功能單體基團(tuán)接合到交聯(lián)劑骨架上，不僅增加了結(jié)合位點(diǎn)結(jié)構(gòu)的剛性，而且降低了成鍵所需要的熵效應(yīng)。本文首次使用2-甲基丙烯酰胺基丙基甲基丙烯酸酯(MAM)作為一單體制備

2、毛細(xì)管涂層柱。由于MAM作為功能單體可產(chǎn)生很小或者沒有電滲流，我們在試驗(yàn)中加入了一種不干擾印跡但能產(chǎn)生離子化功能單體的先導(dǎo)物質(zhì)。用這種方法制備的MAM分子印跡聚合物涂層毛細(xì)管柱在CEC條件下實(shí)現(xiàn)了手性藥物的分離。在S-氨氯地平印跡毛細(xì)管柱上消旋體手性分離的分離度達(dá)到16.1。獲得了強(qiáng)的識別能力(選擇性因子為3.23)和較高的柱效(理論塔板數(shù)達(dá)到26，053 plates m-1)。我們也使用S-萘普生和S-酮洛芬作為模板分子制備了MIP

3、毛細(xì)管涂層柱。它們各自的分離度分別為2.20和4.56。并且以S-AML印跡涂層柱為考察對象，對以下內(nèi)容進(jìn)行了詳細(xì)的考察：(一)MIP毛細(xì)管涂層柱的EOF特性及SEM形貌特征；(二)色譜條件對手型分離的影響，包括流動相的pH值、乙腈含量、分離電壓、進(jìn)樣濃度等因素的考察；(三)考察了印跡涂層柱的柱內(nèi)和柱間重現(xiàn)性實(shí)驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明采用一單體不僅簡化了實(shí)驗(yàn)過程，提高了選擇性識別能力，而且提供了一種新的制備高選擇性和高效的手性MIP固定相的方法

4、。
　　表面印跡法是一種在預(yù)定的聚合物結(jié)構(gòu)表面進(jìn)行接枝印跡反應(yīng)的一種方法。該方法在保持聚合物原有結(jié)構(gòu)不變的情況下，接枝的MIP涂層可提供特異性識別位點(diǎn)。采用該方法制備的整體柱，聚合物表面印跡涂層不會從根本上改變聚合物的孔隙結(jié)構(gòu)，而且聚合物的結(jié)合位點(diǎn)大都位于材料表面，可接近性好，有利于印跡分子的洗脫和目標(biāo)分子的再結(jié)合。本文報道了一種制備以聚 TRIM(三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯)毛細(xì)管整體柱為骨架材料，在其表面進(jìn)行MIP涂層的印跡聚

5、合方法。TRIM骨架材料的制備是在混合致孔劑中加入20％(體積比)的 TRIM經(jīng)過反應(yīng)制得，為了使整體柱可以產(chǎn)生電滲流，我們在反應(yīng)液中也加入了一種不干擾印跡但能產(chǎn)生離子化功能單體的先導(dǎo)物質(zhì)。使用S-氨氯地平、MAA和EDMA混合液在TRIM整體柱表面進(jìn)行印跡聚合反應(yīng)。在CEC模式下，這種印跡柱得到了很強(qiáng)的識別能力(選擇性因子為5.83)和較高的模板柱效(理論塔板數(shù)10，785 plates m-1)。該柱對外消旋氨氯地平手性分離的分離度

6、達(dá)到7.99。我們也成功的將S-氧氟沙星和S-佐匹克隆印跡到 TRIM整體柱表面的毛細(xì)管柱，它們各自的分離度分別為4.97和1.22。并且以(S)-AML印跡涂層接枝到聚 TRIM整體柱上為研究對象，詳細(xì)考察了 TRIM整體柱制備方案、接枝印跡制備的條件、接枝印跡整體柱的EOF、孔隙率及SEM形態(tài)學(xué)特征、電色譜的影響及柱內(nèi)和柱間重現(xiàn)性。這些研究結(jié)果表明：這種制備分子印跡聚合物的方法可以將微量的模板直接印跡到整體柱聚合物的表面。對于許多微