鈦系催化劑合成順-1，4-聚異戊二烯的研究.pdf

1、鈦系催化劑是催化異戊二烯聚合的一種工業(yè)上常用的催化劑。本實驗以TiCl<,4>-Al(i-Bu)<,3>為催化劑，在加氫汽油中合成了高順式1，4-聚異戊二烯。討論了催化劑各組份用量、單體濃度、反應(yīng)溫度等對聚合的影響，得出最佳工藝：[單]/[油]=1/4(體積比)，n(Ti)/n(Ip)=2×10<'-3>，n(Al)/n(Ti)=1，反應(yīng)溫度50℃，測得聚合物的順1，4-結(jié)構(gòu)含量在9696以上，特性粘數(shù)為2.18dl·g<'-1>，凝膠

2、含量為5％。 TiCl<,4>-Al(i-Bu)<,3>-DPE三組分催化體系亦可制備具有高順式含量的聚異戊二烯。對體系中三組分催化劑絡(luò)合方式、各組分用量等對聚合的影響進行了研究。結(jié)果表明，改性后的催化劑制得聚合物的順式含量提高，Al-DPE-Ti內(nèi)絡(luò)合方式合成的聚合物順式含量最高為98.6％。三種組分單獨加入反應(yīng)體系中，在n(DPE)/n(Al)=0.4左右時所得聚合轉(zhuǎn)化率最高。添加二苯醚后的Al-Ti催化體系即(Al-DPE

3、)-Ti絡(luò)合方式和Al-(DPE-Ti)絡(luò)合方式，所得聚合物凝膠含量明顯低于未添加二苯醚的Al-Ti催化體系。 采用TiCl<,4>-Al(i-Bu)<,3>-AlCl<,3>三組份催化體系制備的聚異戊二烯不含反式1，4-結(jié)構(gòu)，順式1，4-鏈節(jié)含量為96％左右。研究了三組分催化劑鋁鈦摩爾比、催化劑濃度、反應(yīng)溫度等對聚合的影響，n(Al)/n(Ti)在1～6之間均可得到順式聚異戊二烯。高溫(80℃)下異戊二烯聚合時，n(Ti)/n