基于反式-1,4-聚異戊二烯嵌段共聚物的設(shè)計(jì)與合成.pdf

1、基于聚異戊二烯的嵌段共聚物在納米纖維，熱塑性彈性體，壓敏粘合劑，生物友好材料，涂料工業(yè)以及納米多孔材料領(lǐng)域展示了很好的應(yīng)用。但是目前普遍采用的陰離子聚合和活性自由基聚合等方法對聚異戊二烯微觀結(jié)構(gòu)的調(diào)控性較差，無法體現(xiàn)反式-1,4單一微觀結(jié)構(gòu)對嵌段共聚物性能的影響。本論文通過 TPI的氧化裂解及后端基功能化改性并結(jié)合ATRP聚合和RAFT聚合，合成了基于TPI的嵌段共聚物。
　　首先用H5IO6直接氧化裂解法和 H5IO6間接氧化裂

2、解法兩種方法，成功的合成出了端基為醛基和酮基的功能化 TPI，并發(fā)現(xiàn)采用先環(huán)氧化后裂解分步進(jìn)行的H5IO6間接氧化裂解法對TPI的裂解效果更好。H5IO6間接法氧化裂解TPI時(shí)，相比于THF，用CHCl3溶解TPI得到的端羰基TPI（CTTPI）分子鏈中殘留的環(huán)氧基團(tuán)量更少。DSC表征結(jié)果表明TPI氧化裂解后得到的 CTTPI仍然具有良好結(jié)晶能力。用NaBH4將CTTPI的端醛基和端酮基還原為了反應(yīng)性更好地雙端羥基，通過 HTTPI的雙

3、端羥基與磺酰氯基團(tuán)之間高效的酯化反應(yīng)將離去基團(tuán)甲基磺酰氯鍵接到TPI分子鏈兩端，然后通過 NaN3與雙端甲基磺酰氯之間的置換取代反應(yīng)成功的合成了雙端疊氮基功能化的TPI。
　　通過HTTPI雙端羥基與2-溴異丁酰溴之間高效的酯化反應(yīng)，將ATRP聚合引發(fā)劑2-溴異丁酰溴鍵接到了TPI分子鏈兩端，成功的制備了ATRP大分子引發(fā)劑Br-TPI-Br。以 Br-TPI-Br為引發(fā)劑，PMDETA為配體，CuBr做為催化劑，通過苯乙烯 AT

4、RP聚合時(shí)間的調(diào)控合成出了一系列 TPI和 PS嵌段不同分子量的PS-b-TPI-b-PS三嵌段共聚物，并用1H-NMR, FTIR, GPC, DSC對其進(jìn)行了表征。
　　在酯化反應(yīng)活化劑DMAP和EDC·HCl的活化下，利用RAFT試劑2-(十二烷基三硫代碳酸酯基)-2-甲基丙酸與雙端羥基之間的酯化反應(yīng)將RAFT試劑鍵接到TPI分子鏈兩端，合成了RAFT大分子鏈轉(zhuǎn)移劑CTA-TPI-CTA，并以AIBN為引發(fā)劑引發(fā)異戊二烯RA