高反式丁二烯-異戊二烯共聚物的研究.pdf

1、我國汽車工業(yè)和高速公路的迅速發(fā)展，對車用輪胎提出了越來越高的要求。發(fā)展高性能輪胎，即同時具有低滾動阻力、高路面抓著力和優(yōu)良耐磨性三大行駛性能的輪胎，是國家科技進步的重大課題。輪胎高性能化一方面是結(jié)構(gòu)上子午化，另一方面就是要有與之相應(yīng)的高性能膠料。高反式-1，4-丁二烯—異戊二烯共聚物(TBIR)具有低的壓縮生熱、優(yōu)異的耐疲勞性、耐磨性、耐撕裂性以及低溫性能，而且其黏著性和生膠強度也很突出，在輪胎行業(yè)中可用作配膠，用以提高輪胎的性能，是發(fā)

2、展高性能子午線輪胎的理想材料。 本論文首先合成了二乙二醇單乙醚基鋇(BaDEGEE)和麝香草酚鋇(BAT)，并采用有機鋇仨異丁基鋁(TIBA)/n—BuLi復(fù)合引發(fā)體系，以環(huán)己烷為溶劑，利用陰離子聚合法制備反式結(jié)構(gòu)可調(diào)的聚異戊二烯、TBIR和嵌段TBIR。本文系統(tǒng)的研究了該引發(fā)體系對聚合反應(yīng)及其產(chǎn)物的影響。對所合成聚合物的聚合動力學(xué)、微觀結(jié)構(gòu)、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和熔點、分子量及其分布等進行了研究。縱觀全文，得出如下結(jié)論： 1

3、.三元引發(fā)體系在調(diào)節(jié)聚異戊二烯反式結(jié)構(gòu)含量時，是Ba助引發(fā)劑和Al助引發(fā)劑一同與n—BuLi配位協(xié)同增加聚異戊二烯的trans-1，4結(jié)構(gòu)含量的結(jié)果，是兩種助引發(fā)劑共同作用的結(jié)果，二者是缺一不可的。且BaDEGEE體系調(diào)節(jié)聚異戊二烯反式結(jié)構(gòu)的能力優(yōu)于BAT體系。在BaDEGEE(BAT)/TIBA/n—BuLi引發(fā)的異戊二烯聚合體系中，異戊二烯聚合反應(yīng)速率與單體濃度呈動力學(xué)一級反應(yīng)關(guān)系，表觀增長反應(yīng)速率常數(shù)和反應(yīng)活化能均與引發(fā)體系的三組

4、分配比相關(guān)。 2.采用BaDEGEE/TIBA/n—BuLi引發(fā)體系成功合成了丁二烯鏈段反式結(jié)構(gòu)含量大于70％的TBIR。共聚物的DSC曲線上沒有熔融峰或者只有很小的熔融峰，說明異戊二烯鏈段的無規(guī)分布對丁二烯鏈段的結(jié)晶性影響很大。各單體及總的聚合反應(yīng)速率與對應(yīng)單體濃度呈動力學(xué)一級反應(yīng)關(guān)系。當Ba/Li=1/4時，隨著Al用量的增加，共聚合趨于恒比共聚。 3.采用BaDEGEE/TIBA/n—BuLi引發(fā)體系合成了嵌段比不