聚烯烴接枝聚丁二烯共聚物的合成與表征.pdf

1、隨著技術(shù)的發(fā)展和科技的進步，人們對于聚烯烴材料的性能提出了更高的要求，因此聚烯烴的化學改性，尤其是以彈性體改性聚烯烴的研究日益受到人們的重視。以烯烴配位聚合為基礎(chǔ)，糅合各種聚合技術(shù)，從而設(shè)計和合成出具有特定結(jié)構(gòu)的聚烯烴-彈性體接枝、嵌段共聚物，是提高聚烯烴的抗沖擊性能和低溫韌性的有效手段。
　　本文利用陰離子聚合技術(shù)制備微觀結(jié)構(gòu)可調(diào)的聚丁二烯大分子，再以Ziegler-Natta及茂金屬催化劑催化聚丁二烯的乙烯基雙鍵參與乙烯、丙烯

2、的共聚合反應(yīng)，從而獲得支鏈結(jié)構(gòu)均一可控的聚烯烴-g-聚丁二烯接枝共聚物;另外，還通過陰離子聚合技術(shù)合成了可用于茂金屬催化丙烯連續(xù)鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)制備聚丙烯-b-聚丁二烯嵌段共聚物的苯乙烯基封端聚丁二烯大分子單體。通過核磁、GPC等手段對所得聚合物進行了結(jié)構(gòu)的表征，主要研究結(jié)果及結(jié)論如下:
　　在配位聚合中分別以自制的MgCl2球形載體Ziegler-Natta催化劑及茂金屬催化體系rac-Me2Si(2-Me-4-Ph-Ind)2ZrC

3、l2/dMAO催化聚丁二烯大分子1，2-結(jié)構(gòu)上的碳碳雙鍵與丙烯、乙烯進行共聚合反應(yīng)制備了聚丙烯、乙丙共聚物與聚丁二烯接枝共聚物(PP-g-PB、EP-g-PB)，并通過核磁、GPC等表征手段對其進行了表征。詳細考察了聚合條件對聚合活性及共聚物的影響，結(jié)果如下:①對于Ziegler-Natta催化劑，隨著PB用量的增加或聚合壓力的減小，聚合活性逐漸降低，分子量增大，分子量分布變寬，聚合體系對PB用量的變化更為敏感;PB微觀結(jié)構(gòu)中1，2-結(jié)

4、構(gòu)含量的提高可有效增加PB在共聚物分子鏈中的插入幾率，對共聚合反應(yīng)有利;乙烯的混氣比例提高可減小聚合活性降低的幅度并增加PB1，2-結(jié)構(gòu)的轉(zhuǎn)化率。②茂金屬催化體系催化丙烯與PB共聚合反應(yīng)，催化劑活性受PB用量影響很大，聚合活性低，相對分子量也較小。
　　苯乙烯基封端聚丁二烯大分子單體的合成采用陰離子聚合方法，首先制備聚丁二烯活性種，然后以對氯甲基苯乙烯(VBC)為封端劑制備了苯乙烯基封端的聚丁二烯大分子單體。通過核磁、GPC等手段