2023年全國(guó)碩士研究生考試考研英語(yǔ)一試題真題(含答案詳解+作文范文)_第1頁(yè)
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1、中國(guó)是世界上最大的釩生產(chǎn)、消費(fèi)和供應(yīng)國(guó)。釩頁(yè)巖是中國(guó)一種特有的重要含釩資源,頁(yè)巖提釩是中國(guó)釩資源開發(fā)利用極具優(yōu)勢(shì)的重要途徑。釩頁(yè)巖中的釩大部分以Ⅴ(Ⅲ)的形式穩(wěn)定存在于云母類礦物的晶格中,難以提取。通常需經(jīng)過(guò)高溫焙燒對(duì)含釩云母的結(jié)構(gòu)進(jìn)行預(yù)破壞,并使低價(jià)釩氧化為高價(jià)可溶性釩。因此,強(qiáng)化焙燒效果是提高釩浸出率的重要途徑。微波加熱憑借其特殊的加熱原理及特點(diǎn),在干燥、化工等多個(gè)領(lǐng)域得到深入研究及廣泛應(yīng)用,效果顯著。本研究采用微波加熱強(qiáng)化釩頁(yè)巖的

2、焙燒效果,對(duì)釩頁(yè)巖微波焙燒-酸浸工藝及機(jī)理進(jìn)行深入研究,主要研究?jī)?nèi)容及結(jié)論如下:
  (1)釩頁(yè)巖及其構(gòu)成礦物的微波吸收特性研究
  根據(jù)微波吸收特性的不同,可將釩頁(yè)巖的構(gòu)成礦物分為三類:第一類為碳質(zhì)和黃鐵礦,該類礦物微波吸收特性較強(qiáng),在微波場(chǎng)中呈現(xiàn)出較好的升溫特性,是釩頁(yè)巖中主要的微波吸收物質(zhì)及熱源。第二類為云母和長(zhǎng)石,該類礦物在室溫條件下的微波吸收特性較差,隨著碳和黃鐵礦的熱傳質(zhì)作用,高溫使云母及長(zhǎng)石的晶格結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,

3、對(duì)微波的響應(yīng)能力得到改善,強(qiáng)化微波對(duì)該類礦物的熱效應(yīng),進(jìn)一步促進(jìn)云母及長(zhǎng)石的結(jié)構(gòu)畸變。第三類為石英和方解石,該類礦物在整個(gè)焙燒過(guò)程中始終表現(xiàn)出較弱的微波吸收特性,在微波場(chǎng)中不會(huì)產(chǎn)熱升溫,結(jié)構(gòu)變化不明顯。釩頁(yè)巖各構(gòu)成礦物微波吸收特性的差異,是外場(chǎng)微波對(duì)釩頁(yè)巖產(chǎn)生選擇性熱效應(yīng)的前提。
  由于碳質(zhì)及黃鐵礦的存在,釩頁(yè)巖具有較強(qiáng)的微波吸收特性。隨著溫度的升高,釩頁(yè)巖的微波吸收特性整體呈現(xiàn)先大幅降低,后小幅回升的趨勢(shì)。當(dāng)溫度由室溫升高至6

4、00℃時(shí),黃鐵礦及碳質(zhì)發(fā)生氧化反應(yīng)而大量減少,釩頁(yè)巖的微波吸收特性大幅降低;溫度繼續(xù)升高至800℃,由于云母及長(zhǎng)石的微波吸收特性在該溫度范圍內(nèi)存在一定程度的升高,致使釩頁(yè)巖的微波吸收特性也隨之小幅提升。
  (2)微波焙燒-酸浸因素對(duì)釩浸出率的影響及響應(yīng)面優(yōu)化
  在釩頁(yè)巖微波焙燒-酸浸過(guò)程中,微波焙燒溫度、微波焙燒時(shí)間、H2SO4濃度和浸出時(shí)間是影響釩浸出率的四個(gè)主要因素,其顯著性大小順序?yàn)?H2SO4濃度>微波焙燒溫度>

5、浸出時(shí)間>微波焙燒時(shí)間。就每?jī)蓚€(gè)因素的交互影響而言,具有顯著交互影響的是微波焙燒溫度與H2SO4濃度,具有一定交互影響的是微波焙燒溫度與微波焙燒時(shí)間,以及H2SO4濃度與浸出時(shí)間。響應(yīng)面分析獲得釩浸出率(Y)對(duì)微波焙燒溫度(A)、微波焙燒時(shí)間(B)、H2SO4濃度(C)以及浸出時(shí)間(D)的二次模型方程為:
  Y=-980.35392+2.06197A+5.20460B+11.03677C+11.21883D-4.06750E-0

6、03AB-6.86500E-003AC-1.63750E-003AD+0.023350BC+0.033750BD-0.17150CD-1.10839E-003A2-0.0460027B2-0.097507C2-0.51848D2
  經(jīng)BBD(Box-Behnken Design)響應(yīng)面設(shè)計(jì)及優(yōu)化分析,最終得到釩頁(yè)巖微波焙燒-酸浸的最佳工藝參數(shù)為:釩頁(yè)巖粒級(jí)為1-3mm、微波功率為1500W、微波焙燒溫度為785℃、微波焙燒時(shí)間為

7、28min、H2SO4濃度為25vol%、浸出溫度為95℃、浸出時(shí)間為6h、液固比為1.5∶1mL/g,此時(shí)的釩浸出率為93.44%。在釩浸出率相當(dāng)?shù)那闆r下與常規(guī)焙燒-酸浸工藝相比,焙燒溫度降低115℃,焙燒時(shí)間縮短32min,H2SO4濃度降低10vol%,浸出時(shí)間縮短4h。
  (3)微波焙燒對(duì)釩浸出率的促進(jìn)機(jī)理研究
  選擇性熱效應(yīng)是微波焙燒促進(jìn)釩浸出率的主要原因:宏觀層面,微波選擇性加熱釩頁(yè)巖中的碳、黃鐵礦等吸波性物

8、質(zhì),強(qiáng)化還原性物質(zhì)的氧化反應(yīng)活性;同時(shí)選擇性熱效應(yīng)使各物相之間產(chǎn)生溫度梯度,引發(fā)熱應(yīng)力,使釩頁(yè)巖顆粒產(chǎn)生發(fā)達(dá)的裂紋與空隙,強(qiáng)化氧化反應(yīng)的傳質(zhì)效果。微觀層面,高溫改善白云母對(duì)微波的響應(yīng)能力,微波焙燒通過(guò)促進(jìn)白云母的脫羥基反應(yīng),選擇性地強(qiáng)化白云母中Al-O(OH)八面體層的結(jié)構(gòu)畸變,使八面體層內(nèi)間距增大,V的結(jié)合能降低,強(qiáng)化V的反應(yīng)活性,進(jìn)一步促進(jìn)V的氧化與溶出。
  (4)釩頁(yè)巖焙燒過(guò)程“硅束縛”現(xiàn)象的形成機(jī)理與控制
  釩頁(yè)

9、巖在空白焙燒過(guò)程中的“硅束縛”現(xiàn)象主要分為兩個(gè)階段:階段Ⅰ為固相反應(yīng)階段,溫度區(qū)間為850-950℃,該溫度范圍內(nèi),焙燒樣的釩浸出率小幅下降,焙燒樣無(wú)明顯軟熔現(xiàn)象;第一階段內(nèi),在CaO的促進(jìn)作用下,長(zhǎng)石類礦物與云母類礦物發(fā)生固相反應(yīng),生成難溶于酸的含釩硅酸鹽礦物,其基本形式可以寫成Na4(Al,V)2Si2O9及Na(Al,V)Si2O6,致使釩浸出率發(fā)生小幅下降。階段Ⅱ?yàn)檐浫垭A段,溫度范圍為大于950℃,該溫度范圍內(nèi),焙燒樣的釩浸出率

10、急劇下降,并伴有焙燒樣明顯的軟熔現(xiàn)象;在第二階段中,由第一階段固相反應(yīng)生成的難溶性固相產(chǎn)物優(yōu)先發(fā)生軟熔,促使液相生成,形成束縛層,致使焙燒樣釩浸出率急劇下降。
  根據(jù)釩頁(yè)巖空白焙燒過(guò)程中“硅束縛”現(xiàn)象的形成機(jī)理,以及微波焙燒對(duì)云母類及長(zhǎng)石類礦物結(jié)構(gòu)畸變的強(qiáng)化作用,提出了基于氣氛調(diào)控的釩頁(yè)巖微波焙燒過(guò)程“硅束縛”現(xiàn)象的控制方法:在釩頁(yè)巖的微波焙燒階段采用惰性氣氛,通過(guò)改變焙燒樣中Ca的存在形式,抑制第一階段中固相反應(yīng)發(fā)生,使“硅束

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