磷酰亞胺不對(duì)稱nitro-Mannich反應(yīng)及4-羰基烯酯不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)研究.pdf

1、在有機(jī)化學(xué)中利用活潑的C-H鍵親核試劑對(duì)C=X的加成反應(yīng)是構(gòu)建C-C鍵最基本的方法，nitro-Mannich反應(yīng)和Michael加成反應(yīng)是該類(lèi)反應(yīng)的典型代表。雖然這些反應(yīng)已經(jīng)被認(rèn)識(shí)了一個(gè)多世紀(jì)，但是針對(duì)不對(duì)稱nitro-Mannich反應(yīng)和Michael加成反應(yīng)的研究仍然是目前非常活躍的研究領(lǐng)域。
　　 本論文分為三個(gè)部分:
　　 (1)綜述不對(duì)稱催化nitro-Mannich反應(yīng)研究進(jìn)展和利用不同的手性催化劑催化含硝

2、基化合物和亞胺的不對(duì)稱nitro-Mannich反應(yīng)研究進(jìn)展。
　　 (2)α-硝基酯對(duì)磷酰亞胺的不對(duì)稱nitro-Mannich反應(yīng)，反應(yīng)選用以天然金雞納堿為骨架的硫脲-叔胺作為催化劑，不對(duì)稱催化α-硝基酯對(duì)磷酰亞胺的nitro-Mannich反應(yīng)，合成具有兩個(gè)相鄰手性中心的β-硝基-α-氨基磷酸酯。反應(yīng)的對(duì)映選擇性＞99％，非對(duì)映選擇性＞99∶1。通過(guò)X-ray單晶衍射確定了產(chǎn)物的絕對(duì)構(gòu)型為(S，S)構(gòu)型，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)通過(guò)1H

3、 NMR、13C NMR、31pNMR、ESI-MS及高分辨質(zhì)譜表征，該方法為不對(duì)稱合成具有雙手性中心的β-硝基-α-胺類(lèi)衍生物提供了一種新的合成方法。
　　 (3)綜述不對(duì)稱催化Michael加成反應(yīng)研究進(jìn)展。設(shè)計(jì)α-硝基酯對(duì)4-羰基烯酯的不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)，反應(yīng)以天然金雞納堿為骨架的硫脲-叔胺作為催化劑，不對(duì)稱催化α-硝基酯對(duì)4-羰基烯酯的Michael加成反應(yīng)，合成了具有高產(chǎn)率、高對(duì)映選擇性和高非對(duì)映選擇性的γ-