基于B-Z振蕩體系的電化學指紋圖譜研究與應用.pdf

1、歷史悠久的中藥屬于十分復雜的黑色分析體系，其藥效是多組分協同作用的結果，難以通過一種或幾種成分來評價中藥的有效性和專屬性，從而極大地限制了中藥現代化進程及與國際市場的接軌；食用油組成多樣，傳統(tǒng)的鑒別方法預處理繁瑣、耗時。因此，建立用于中藥和食用油的質量控制方法和檢測技術，從整體上保留復雜樣品的群集信息，科學的進行真?zhèn)舞b別和質量評價，實現快速、準確檢測，已成為分析領域一項亟待解決的課題。本文基于B-Z化學振蕩原理，通過振蕩圖譜對中藥、食用

2、油等進行定性定量檢測分析，該方法無需復雜的預處理，操作簡單，可以保留樣品的群集信息，實現了復雜樣品的分析檢測及質量評價。提出了四種B-Z振蕩體系，用于中藥種類和道地性鑒別、質量評價及食用油的檢測分析，并對機理進行了探討。
　　本研究主要內容包括：⑴提出了BrO3--Ce4+-H+-檸檬酸振蕩體系用于中藥鑒別，最佳測試條件為：0.55 mol/L H2SO4、0.01 mol/L檸檬酸、0.01 mol/L Ce(SO4)2、0.0

3、4 mol/L KBrO3。測試溫度37℃，浸出時間15 min，中藥加入量1.0 g/50 mL，攪拌速率為100 r/min。獲得黃芪等27種單味中藥的指紋圖譜，具有良好的重現性，RSD≤2.6％，討論了電化學指紋圖譜用于同種中藥道地性、不同部位、中藥配伍、單味中藥湯劑的鑒別分析，實驗發(fā)現黃芪加入量(1.0-1.5 g)與振蕩期呈良好的線性關系，用于黃芪道地性的評判；添加酒精、咖啡和茶葉等均對振蕩有抑制作用。通過Br-在線監(jiān)測和循環(huán)

4、伏安法，驗證了電化學指紋圖譜形成機理及中藥有效成分改變體系氧化還原電位。⑵探討了BrO3--Ce4+-H+-檸檬酸-甘露醇復合振蕩體系的特點。最佳測試條件：0.55 mol/L H2SO4、0.01 mol/L檸檬酸、0.06 mol/L甘露醇、0.01 mol/L Ce(SO4)2、0.035 mol/L KBrO3。測試溫度37℃，浸出時間15 min，中藥加入量0.5 g/50 mL，攪拌速率為30 r/min，圖譜具有良好的重現

5、性，RSD<1.1%。獲得27種中藥電化學指紋圖譜，拓展了單有機體系測試范圍。討論了電化學指紋圖譜用于不同道地黃芪和不同劑型板藍根的定量分析，復方中藥及其湯劑的鑒別。通過對Br-濃度的在線監(jiān)測和電化學分析方法探索了中藥電化學指紋圖譜形成機理。⑶建立了BrO3--Mn2+-H+-甘露醇-丙酮復合振蕩體系用于道地中藥鑒別，獲得最佳測試條件：0.72 mol/L H2SO4、0.03 mol/L甘露醇、0.03 mol/L MnSO4、0.0

6、5 mol/L KBrO3、1.2 ml丙酮。測試溫度37℃，浸出時間15 min，振蕩圖譜具有良好的穩(wěn)定性和重現性，RSD<1.6%。用于6種中藥的道地性及當歸不同部位的鑒別，表明圖譜參數存在明顯差異。通過Br-濃度的在線監(jiān)測和循環(huán)伏安法，驗證了電化學指紋圖譜形成機理及中藥有效成分與振蕩體系中組分的氧化還原作用。⑷提出了BrO3--Ce4+-H+-丙二酸-蘋果酸復合有機振蕩體系鑒別食用油。最佳測試條件為：0.0483 mol/L KB

7、rO3、0.00595 mol/L Ce(SO4)2、0.5 mol/L H2SO4、0.159 mol/L丙二酸、0.0045 mol/L蘋果酸、1 mL乳化劑、乳化時間20 min、乳化溫度65℃、油加入量1 mL/50 mL、加樣速度滴/20 s。圖譜具有良好的穩(wěn)定性和重現性，RSD<1.6%。獲得9種植物油、3種動物油及4種混合食用油的電化學指紋圖譜，圖譜特異性顯著，為混合型“地溝油”的鑒別評定提供了一種可行的方法。通過循環(huán)伏安