氮雜蒽型染料在碳糊電極上的電化學聚合及電催化性能研究.pdf

1、本論文主要研究了中性紅(NeutralRed，NR)、硫堇(Thionine，TH)在碳糊電極(CarbonPasteElectrode，CPE)上的電化學聚合及性質，以及在聚合過程中分別摻雜鎳離子(Ni2+)與亞鐵氰根(Fe(CN)64-)的聚合物修飾電極的電催化性能。論文可分為以下五部分:
　　 第一部分闡述了化學修飾碳糊電極(ChemicallyModifiedCarbonPasteElectrode，CMCPE)的制備、

2、表征方法、應用及發(fā)展;然后介紹了聚合物修飾電極的類型、性質、制備方法及發(fā)展等;最后分別對聚合物摻雜和有機染料作為修飾劑在電極中的應用進行了概述。同時提出了有機染料聚合物修飾碳糊電極的研究意義。
　　 第二部分通過中性紅在CPE上的電化學聚合制備了聚中性紅膜修飾碳糊電極(PNR/CPE)。研究了PNR/CPE的制備方法及最佳聚合條件，通過循環(huán)伏安法(CV)對修飾電極進行了表征，并討論了修飾電極的電化學特性。PNR/CPE對鹽酸異丙

3、嗪(PromethazineHydrochloride，PZ)具有很強的電催化活性。其含量分析的濃度范圍為1.0×10-6～1.0×10-3mol·L-1，檢出限為2.0×10-7mol·L-1。PNR/CPE有著良好的重現(xiàn)性和穩(wěn)定性，可用于實際樣品的測定。
　　 第三部分采用CV法制備了聚硫堇修飾碳糊電極(PTH/CPE)。通過掃描電子顯微鏡(SEM)對聚合膜的表面形貌進行觀測分析，研究了氧氟沙星(Ofloxacin，OFLX

4、)與依諾沙星(Enoxacin，ENX)在該修飾電極上的電化學行為，并優(yōu)化了測定條件。實驗結果表明:硫堇可通過CV法在CPE表面形成一層藍色的聚硫堇薄膜，該聚合膜對喹諾酮類藥物具有良好的電催化氧化作用。計算了OFLX和ENX在PTH/CPE上的部分動力學參數(shù):電荷轉移系數(shù)α、電極反應擴散系數(shù)D及反應速率常數(shù)kf。PTH/CPE用于實際樣品中OFLX和ENX的測定，可得到滿意的結果。
　　 第四部分在CPE上通過共聚的方式電聚合制

5、備了聚中性紅/Ni2+修飾碳糊電極(Ni2+/PNR/CPE)。在0.1mol/LNaOH溶液中掃描活化后，與裸碳糊電極相比，該修飾電極在0.531V/0.348V處有一對明顯的氧化還原峰，表明Ni2+離子已摻雜于聚合膜中。分別通過掃描電子顯微鏡(SEM)及X射線能譜儀(EDS)對聚合膜的表面形貌進行觀測和分析。研究結果表明:Ni2+/PNR/CPE在堿性介質中對葡萄糖的氧化具有明顯的電催化作用。計算了葡萄糖的部分動力學參數(shù);葡萄糖的氧

6、化峰電流與濃度呈現(xiàn)良好的線性關系，其濃度檢測范圍為1.0×10-5～1.0×10-2mol/L，檢出限為5×10-6mol/L(S/N=3)，該修飾電極制備方法簡單、靈敏度高、穩(wěn)定性好，可用于測定實際樣品中葡萄糖的含量。
　　 第五部分采用CV法在CPE上以共聚電化學聚合的方式制備了聚硫堇/亞鐵氰根修飾碳糊電極(PTH/Fe(CN)64-/CPE)，優(yōu)化了電極制備條件。與PTH/CPE相比，該修飾電極在4.5mol/LHAc空白

7、底液中，新產(chǎn)生一對明顯的氧化還原峰，即Fe2+離子已成功摻雜于聚硫堇薄膜中。實驗結果顯示:PTH/Fe(CN)64-/CPE對維生素B6(VitaminB6，VB6)的氧化具有電催化作用。計算了VB6在PTH/Fe(CN)64-/CPE上的部分動力學參數(shù)。對VB6進行含量分析的濃度范圍為3.0×10-5～1.0×10-3mol/L，其檢測限可達6.0×10-6mol/L(S/N=3)，因此，PTH/Fe(CN)64-/CPE可用于藥物分