有機染料修飾碳糊電極的電化學聚合及其電化學行為的研究.pdf

1、本文選用有機染料作為修飾劑，對溴甲酚綠、中性紅、亞甲基藍三種染料的電化學聚合進行深入研究，并且對三種染料修飾碳糊電極的電化學性能加以研究，而且進行了實際樣品檢測。主要分為五章：
　　第一章，緒論。介紹了化學修飾電極、化學修飾碳糊電極、聚合薄膜修飾碳糊電極的發(fā)展、制備、表征、應用和電化學研究方法。
　　第二章，采用電聚合方法制備出了聚溴甲酚綠修飾碳糊電極（PBG/CPE），運用了循環(huán)伏安法（CV）對修飾電極進行表征，通過掃描電

2、子顯微鏡（SEM）對聚合膜的表面形貌進行觀察分析，進而研究了多巴胺（DA）在PBG/CPE的電化學行為，并對最佳實驗條件進行了探討。研究結果表明：DA在PBG/CPE上于0.32V和0.24V處分別出現(xiàn)一對可逆氧化還原峰，PBG/CPE對DA有顯著的催化作用，該催化過程受吸附控制。DA催化氧化還原峰電流與其濃度在1.0×10-5～2.0×10-4 mol/L范圍內呈現(xiàn)良好的線性關系，檢出限為1.0×10-6 mol/L。該修飾電極可用于

3、實際樣品的分析測定。
　　第三章，在特定的溫度下，過硫酸鉀（K2S2O8）作引發(fā)劑，分別采用化學引發(fā)-電聚合和電引發(fā)-電聚合的方法制備了聚中性紅薄膜修飾碳糊電極（PNR/CPE）。運用循環(huán)伏安法（CV）對不同的修飾電極進行表征，并通過掃描電子顯微鏡（SEM）對中性紅聚合膜的表面形貌進行觀察，推斷了它們成膜的機理，探討了最佳聚合條件，進而研究了維生素K3在修飾電極上的電化學行為，用差分脈沖伏安法（DPV）對其含量進行了測定。研究結果

4、表明：經過化學引發(fā)后，中性紅單體自由基增多，提高了成膜效率，此電極在NH3-NH4Cl溶液中對 VK3有更好的電催化作用，其還原峰電流與濃度在2.0×10-6mol/L?1.2×10-4mol/L范圍內呈現(xiàn)良好的線性關系，檢出限為2.0×10-7mol/L，回收率為94.67~108.00％。PNR/CPE重現(xiàn)性和穩(wěn)定性較好，為實際樣品的檢測提供了一種簡單、可行的方法。
　　第四章，運用一種新型的化學引發(fā)-電聚合的方式將聚中性紅膜

5、固定到碳糊電極表面，制備出了聚中性紅薄膜修飾碳糊電極（PNR/CPE）。利用循環(huán)伏安法（CV）和交流阻抗法（EIS）對修飾電極的電催化性能進行研究， 借助于掃描電子顯微鏡（SEM）對修飾電極表面進行表征，而且運用紅外吸收光譜法（IR）和紫外可見吸收光譜法（UV）對PNR薄膜結構進行測試研究，結果表明中性紅已經成功地被修飾在碳糊電極表面，修飾電極呈現(xiàn)特殊的立體化結構，表面的電活性位點增多，電催化性能增大。在優(yōu)化的試驗條件下，將該

6、電極應用于鯡魚精DNA的檢測，PNR/CPE上出現(xiàn)了一對較強的氧化還原峰，其峰電流與濃度在1.0×10-6～8.0×10-5mol/L范圍內呈現(xiàn)良好的線性關系，檢出限為1.0×10-7mol/L。
　　第五章，將利用水熱法合成的納米硫化鋅(n-ZnS)作為載體，通過摻雜-電聚合的方式制備出聚亞甲基藍/納米硫化鋅復合膜修飾電極（PMB/n-ZnS/CPE）。運用X射線衍射儀（XRD）對n-ZnS的純度進行物相分析，并通過掃描電子顯微

7、鏡（SEM）和交流阻抗法（EIS）對復合膜的界面進行表征，其元素組成借助于 X射線能譜儀（EDS）進行了分析，而且推測了亞甲基藍的聚合機理，進而對雙酚 A在該修飾電極上的電化學行為進行了研究。研究結果表明：摻雜了n-ZnS顆粒后的復合膜呈現(xiàn)出三維空間結構，對雙酚A的電催化氧化性能顯著提高，峰電流是裸電極上的2.5倍，其氧化峰電流與濃度在1.0×10-5?5.0×10-4 mol/L范圍內呈現(xiàn)良好的線性關系，為熱敏紙中雙酚A的檢測建立了一