金屬-杯[4,8]芳烴配合物的合成、結(jié)構(gòu)及其性質(zhì)研究.pdf

1、杯芳烴是一種有苯酚單元構(gòu)成的大環(huán)化合物。杯芳烴結(jié)構(gòu)中苯酚單元的氧原子和橋聯(lián)雜原子是與金屬離子結(jié)合的潛在配位點，不同配位點與金屬離子的配位能力不同，因此，可以將杯芳烴作為一個平臺把若干個金屬離子緊密地結(jié)合在一起，并在此基礎(chǔ)上有目的引入具有不同構(gòu)型的輔助配體，必將合成出具有新穎結(jié)構(gòu)及特殊性能的基于杯芳烴的配合物。本論文在溶劑熱的條件下，以對磺酸基硫雜杯[4]芳烴、對叔丁基磺?；鶚蚵?lián)杯[4]芳烴和對叔丁基杯[8]芳烴作為主要配體，運用X-射線

2、單晶衍射確定了配合物的結(jié)構(gòu)，紅外光譜、元素分析、熱重等手段對配合物進行了表征，并且研究了配合物的性質(zhì)。具體工作內(nèi)容如下：
　　1、以對磺酸基硫雜杯[4]芳烴(H4STC4A)為主要配體，在溶劑熱的條件下，與Co(CH3COO)2·4H2O反應(yīng)，合成了直徑約為2.4nm的{Co32}納米球，該納米球由6個CoⅡ4-STC4A二級構(gòu)筑單元通過8個{CoⅢ(μ3-O)3(H2O)3}3-連接而成，球狀單元結(jié)構(gòu)由24個CoII成方鈉石籠狀

3、排列，8個CoIII連接形成一個立方體并位于方鈉石內(nèi)。磁性結(jié)果表明該配合物具有反磁性相互作用。
　　(1)[CoⅡ24CoⅢ8(μ3-O)24(H2O)24(STC4A)6]
　　2、以對叔丁基磺酰基橋聯(lián)杯[4]芳烴(H4TC4A-SO2)為主要配體，V型配體1,3-二(2-氫-四氮唑-5基)苯(H2DTB)為輔助配體，通過溶劑熱法和[4+8]聚合反應(yīng)合成了一個四方框型的配合物。這個四方框型的配合物是由四個 Co4-STC4

4、A二級構(gòu)筑單元通過八個H2DTB配體連接，其堆積方式形成了孔道，對其進行了氮氣和氫氣的吸附性能研究。
　　(2)[Co16(TC4A-SO2)4(DTB)8(H2O)4]
　　3、以對叔丁基杯[8]芳烴(H8C8A)為主要配體，鈷和稀土離子為金屬中心，在溶劑熱條件下制得了兩個3d-4f配合物。分別為兩個十四核Eu6Co8和Nd6Co8的異金屬配合物，X-射線單晶測試表明，這兩個配合物中，對叔丁基杯[8]芳烴以尾對尾的形式把核