濟(jì)南市售糧食中幾種主要污染物的檢測(cè)分析.pdf

1、目的：
　　隨著社會(huì)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展和人們生活水平的提高，人們的食品安全意識(shí)越來(lái)越高。近年來(lái)，糧食的重金屬污染、真菌毒素污染事件等造成了嚴(yán)重的影響，糧食作為人類日常生活最常食用的食物，其安全性也越來(lái)越受到人們的關(guān)注。近年來(lái)關(guān)于真菌毒素類黃曲霉毒素污染的市場(chǎng)調(diào)查文獻(xiàn)較多，關(guān)于玉米赤霉烯酮污染現(xiàn)狀的報(bào)道相對(duì)較少，而針對(duì)濟(jì)南市售糧食中主要污染物玉米赤霉烯酮、重金屬類的檢測(cè)報(bào)道少之又少。本研究擬建立一種快速、高效、簡(jiǎn)便的檢測(cè)糧食中玉米赤霉烯酮的

2、分析方法，通過(guò)液液分散微萃取技術(shù)濃縮凈化樣品溶液，使用高效液相色譜-熒光檢測(cè)器測(cè)定糧食中的玉米赤霉烯酮毒素;并采用微波消解-原子吸收分光光度法和原子熒光分光光度法檢測(cè)糧食中的主要重金屬元素鉛、鉻、鎘、汞等，對(duì)濟(jì)南市各大超市銷售糧食中的主要污染物的檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行評(píng)價(jià)分析，為人們?nèi)粘Ｉ钐峁┲笇?dǎo)，為國(guó)家相關(guān)部門(mén)監(jiān)管及制定相關(guān)政策提供依據(jù)。
　　方法：
　　1.樣品采集
　　從濟(jì)南市區(qū)各大超市、農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)采集各種糧食樣品共計(jì)11

3、3份，主要包括大米、小米、玉米、小麥、燕麥、黑米、糯米、薏米等八種。采樣結(jié)束后，對(duì)各類樣品進(jìn)行編號(hào)，分類整理。
　　2.糧食中玉米赤霉烯酮的檢測(cè)
　　2.1 樣品前處理
　　將糧食樣品用多功能粉碎機(jī)磨碎并且均質(zhì)化，并于4℃條件下儲(chǔ)存。稱取10.0g完全均質(zhì)化的糧食樣品，加入50 mL80％甲醇超聲提取30 min。提取液用濾紙(Whatman No.44)過(guò)濾，用作進(jìn)一步實(shí)驗(yàn)。
　　2.2 液液分散微萃取濃縮凈化

4、
　　取100μL[HMIM][PF6]（作為萃取劑）加入到1.0 mL80％甲醇提取液（作為分散劑）中。用注射器將混合物迅速注入含有5 mL水溶液(pH=3)的離心管中，三相混合液迅速形成云霧狀乳濁液。將混合溶液渦旋振蕩90s，并經(jīng)4500rpm超速離心5分鐘之后，離子液體相沉入離心管底部。將上層的水相移去，沉淀相用溫和氮吹并加入100μL乙腈溶解。以備高效液相色譜檢測(cè)。
　　2.3 高效液相色譜檢測(cè)
　　使用LC-

5、20高效液相色譜儀檢測(cè)糧食樣品中的玉米赤霉烯酮，色譜柱為日立C-18色譜柱（250 mm×4.6 mm，4.6μm，日本日立公司），流動(dòng)相為乙腈和1％乙酸(70∶30，v/v)，流速1.0 mL/min，柱溫30℃。使用RF-20熒光檢測(cè)器檢測(cè)，激發(fā)光波長(zhǎng)274nm，發(fā)射光波長(zhǎng)460nm。進(jìn)樣量10.0μL。
　　3.糧食中重金屬污染物的檢測(cè)
　　3.1 樣品的預(yù)處理
　　將糧食樣品烘干，用多功能粉碎機(jī)粉碎，混合均勻，

6、待用。
　　3.2 微波消解
　　準(zhǔn)確稱取粉末狀的糧食樣品0.100g，置于內(nèi)插罐中，加入1mL硝酸，同時(shí)于外罐加入5mL去離子水和1mL雙氧水，微波消解儀消解。將消解完的液體全部定量轉(zhuǎn)移并定容至10.0mL待用。
　　3.3 元素檢測(cè)
　　用石墨爐原子吸收分光光度法測(cè)定鉛、鉻、鎘元素，用原子熒光分光光度法測(cè)定汞元素。
　　結(jié)果：
　　1.用液液分散微萃取-高效液相色譜法檢測(cè)糧食中的玉米赤霉烯酮。玉米

7、赤霉烯酮的線性范圍是1.0～1000μg/L，標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸方程y=266.7x+613.7,相關(guān)系數(shù)r=0.9998。檢出限為0.3μg/kg，定量限為1.0μg/kg。加標(biāo)回收率為83.4‰94.9％，日間精密度為3.1％～4.7％，日內(nèi)精密度為1.8％～3.6％。
　　2.用石墨爐原子吸收法檢測(cè)糧食中的鉛、鉻、鎘元素。鉛元素的回歸方程為y=0.0356x+0.080，r=0.9991;鉻元素的回歸方程為y=0.0619x+0

8、.0579,r=0.9980;鎘元素的回歸方程為y=0.0633x+0.0167,r=0.9909。用原子熒光法檢測(cè)糧食中的汞元素，得到其回歸方程為y=787.5x+54.1,r=0.9960。
　　3.通過(guò)分析，實(shí)驗(yàn)樣品玉米赤霉烯酮檢出率為87.6％，其中玉米類檢出ZEN含量最高，其平均含量達(dá)到了39.0μg/kg，其次是燕麥、小麥樣品，分別達(dá)到了25.3μg/kg、22.4μg/kg。糧食樣品玉米赤霉烯酮檢出超標(biāo)率為8％，其中

9、燕麥、玉米和小麥樣品的超標(biāo)率相對(duì)較高，分別達(dá)到了22.2％、14.3％和13.3％，而大米、薏米和黑米樣品所測(cè)樣品均沒(méi)有超標(biāo)。
　　4.重金屬元素污染各類糧食均受到重金屬鉛的污染，超標(biāo)率為0.88％;各類糧食均檢出含有重金屬鉻元素，其中燕麥樣品中鉻元素的含量最多，其次是小米樣品;各類糧食中鎘元素污染超標(biāo)率為2.65％，受污染最嚴(yán)重的是大米，其次是小米;糧食樣品受汞元素污染比較嚴(yán)重，超標(biāo)率為12.4％，污染最嚴(yán)重的是玉米，其次是小麥

10、與小米。
　　5.113份檢測(cè)的糧食樣品中，重金屬鉛的平均含量為0.0429±0.0276mg/kg，重金屬鉻的平均含量為0.159±0.131 mg/kg，重金屬鎘的平均含量為0.0244±0.0181 mg/kg，重金屬汞的平均含量為0.0156±0.00986mg/kg。對(duì)結(jié)果進(jìn)行秩和檢驗(yàn)分析，其中，Cr元素與Hg元素含量的P值小于0.05,可以認(rèn)為各類糧食樣品間鉻元素與汞元素的污染情況存在差異。而糧食中ZEN、Pb、Cd含