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文檔簡介
1、功能高分子的內容豐富、品種繁多、發(fā)展迅速,已經成為工業(yè)生產各個領域必不可少的關鍵材料,將對21世紀人類社會生活產生巨大影響。聚苯乙烯樹脂(PS)經功能化后,可賦予樹脂新的、更廣泛的用途,因而為人們所關注??色@得不同功能基團的PS,如:磺酸基、鹵素基、硝基、不同碳鏈的烷基等,但目前存在著如雙鍵含量太少且位于樹脂結構內部、難以控制微球粒徑及擔載量等問題。
本文以丙烯酰氯為?;噭ㄟ^Friedel-Craft?;磻苽?/p>
2、含有雙鍵的聚苯乙烯-二乙烯基苯樹脂的最優(yōu)工藝條件為:反應時間為30min,催化劑:丙烯酰氯=1.25:1;最佳投料比為1:2:2。在該優(yōu)化條件下,可制得雙鍵含量為3.85mmol·g-1、遠高于傳統共聚法得到的“懸掛雙鍵”含量的聚苯乙烯-二乙烯基苯樹脂。其化學性質更活潑,能引入更多的功能基團,應用范圍更廣。該功能化樹脂的結構經紅外光譜、化學滴定及氯元素分析得到表征。
其次,介紹了采用丁二酸酐為?;噭汧riedel-
3、Crafts酰基化反應得到脂肪族羧酸型陽離子交換樹脂。最佳優(yōu)化條件為:二氯甲烷:硝基苯=10:1,混合溶劑量=11mL/g-PS,反應時間為10h,AlCl3:丁二酸酐=3:1。在該優(yōu)化條件下可獲得高擔載量(3.50mmol·g-1)的、有手臂鏈長的脂肪族弱酸型陽離子交換樹脂。該方法可控制反應程度,在疏水性的交聯聚苯乙烯微球近表面和表面進行功能化。制成的羧基樹脂結構規(guī)整,粒徑均一,可通過優(yōu)化條件控制擔載量,可克服大量羧基包裹在微球內部,
4、或難以控制水解條件、難以控制微球的粒徑和擔載量等缺點,并且反應條件溫和。經過酸堿滴定、紅外光譜等分析手段可定性、定量地確定了該產物的結構和擔載量。
在交聯的聚苯乙烯微球上,以順丁烯二酸酐作為酰基化試劑,通過Friedel-Crafts?;磻玫揭环N含有雙鍵的脂肪族弱酸型陽離子交換樹脂。通過對反應條件的優(yōu)化,可獲得高雙鍵擔載量(約為3.16mmol·g-1)的、有手臂鏈長的脂肪族弱酸型陽離子交換樹脂,且最高羧基擔載量為
5、354mmol·g-1。
最后,通過Michael反應,以乙二胺化交聯聚苯乙烯樹脂和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸為原料,制備得到新型的脂肪磺酸基陽離子交換樹脂。最佳反應條件為:反應時間18h,溫度100℃,PS-Acyl-EDA:AMPS:K2CO3:TBAB(摩爾比)=1:10:2:0.2。該方法不同于以往的樹脂磺化方法,而具有較長的手臂鏈,易于和其它物質反應或進行離子交換。而且避免了芳香族磺酸樹脂的磺化水解逆反應。
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