江蘇金壇魚(yú)塘水、底泥、魚(yú)體和漁民血中五氯酚暴露水平研究.pdf

1、五氯酚(pentachloropheno1,PCP)及其鈉鹽作為一種廣譜、高效、價(jià)廉的殺蟲(chóng)劑、防腐劑和除草劑,曾長(zhǎng)期在世界范圍內(nèi)使用。我國(guó)五氯酚及其鈉鹽年產(chǎn)量占全球產(chǎn)量的1/5,曾高達(dá)10萬(wàn)噸,是世界上五氯酚最大的生產(chǎn)和消費(fèi)國(guó)。我國(guó)于60年代初期開(kāi)始在血吸蟲(chóng)的疫區(qū)大量使用五氯酚鈉作為滅螺劑,以殺滅血吸蟲(chóng)的中間宿主釘螺。
　　五氯酚有蓄積作用,水體中五氯酚能通過(guò)生物富集作用進(jìn)入動(dòng)植物體內(nèi)。不同動(dòng)植物體內(nèi)的五氯酚還可經(jīng)食物鏈產(chǎn)生生物放

2、大作用,因而人體可從飲水和食物中暴露高水平五氯酚?；诔浞值膭?dòng)物致癌證據(jù)和五氯酚對(duì)人群健康的潛在風(fēng)險(xiǎn),國(guó)際癌癥研究機(jī)構(gòu)(IARC)將五氯酚列為人類(lèi)可能的致癌物2B。五氯酚被美國(guó)環(huán)境保護(hù)署列為優(yōu)先控制的環(huán)境有機(jī)污染物和持久性有機(jī)污染物(persistentorgarlicpollutants,POPs)。
　　五氯酚作為滅螺劑目前雖已停用,由于缺乏知識(shí),監(jiān)管不力,仍有漁民將之作為水產(chǎn)養(yǎng)殖的清塘藥品,而我國(guó)血吸蟲(chóng)的疫區(qū)多在南方雨水豐沛

3、,水網(wǎng)密布地區(qū),五氯酚很容易通過(guò)雨水進(jìn)入水體導(dǎo)致水體污染。由于因其在水體和底泥中降解速率底,在生物體內(nèi)易于富集,因此,五氯酚可存在于魚(yú)蝦等生物體內(nèi)。故人群可以通過(guò)飲水和食物中暴露五氯酚。
　　本課題的主要目標(biāo)是建立簡(jiǎn)單快速、準(zhǔn)確可靠的針對(duì)水、底泥和和魚(yú)體、魚(yú)膽汁及人血漿中五氯酚的檢測(cè)方法。對(duì)以往血吸蟲(chóng)疫區(qū),目前仍以五氯酚清塘的江蘇金壇市的魚(yú)塘的池塘水、底泥等環(huán)境樣品和魚(yú)體、魚(yú)膽汁及人血漿等生物樣品的五氯酚水平進(jìn)行檢測(cè),以期了解血氯

4、酚使用區(qū)環(huán)境中五氯酚的污染狀況和人體暴露水平。
　　第一部分建立和優(yōu)化全自動(dòng)項(xiàng)空固相微萃取氣相色譜法測(cè)定水中五氯酚的方法。采用固相微萃取技術(shù)提取和富集目標(biāo)物,優(yōu)化固相微萃取體系pH、離子強(qiáng)度、平衡時(shí)間、萃取時(shí)間和解吸附時(shí)間,經(jīng)DB-17石英毛細(xì)管柱分離,ECD檢測(cè)器檢測(cè),標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量,以加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)評(píng)價(jià)方法的準(zhǔn)確度和精密度。結(jié)果在pH2.0的氯化鈉飽和溶液體系中,樣品經(jīng)85℃熱平衡20min,PA萃取頭萃取10min,進(jìn)入氣相色

5、譜系統(tǒng)經(jīng)280～C解吸5min,其濃度在O.053～106μg/L范圍內(nèi)與色譜響應(yīng)值存在良好的線性關(guān)系,r＝0.9999,最低檢出限為0.0082μg/L,方法的平均加標(biāo)回收率在92.1％～106.7％之間,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)小于5.3％;該方法靈敏度高,將國(guó)標(biāo)方法檢出限提高了近25倍。準(zhǔn)確性高,精密度好,無(wú)需消耗有機(jī)溶劑,自動(dòng)化程度高。它可以連續(xù)、快速、準(zhǔn)確測(cè)定樣品中的五氯酚。
　　第二部分固相微萃取氣相色譜法測(cè)定底泥、魚(yú)體

6、及人血漿中五氯酚。固相微萃取氣相色譜法測(cè)定底泥、魚(yú)體及人血漿中五氯酚。結(jié)果顯示在pH2.O的氯化鈉飽和溶液體系中,底泥、魚(yú)肉、魚(yú)膽汁和人血漿中的五氯酚轉(zhuǎn)移到水相,經(jīng)固相微萃取85℃熱平衡20min,PA萃取頭萃取l0min,進(jìn)入氣相色譜系統(tǒng),經(jīng)280℃解吸5min,其濃度在0.077～154μg/L(μg/kg)范圍內(nèi)與色譜響應(yīng)值存在良好的線性關(guān)系,r>O.9992。底泥中五氯酚方法最低檢出限為0.032μg/kg,平均加標(biāo)回收率在77

7、.0％～82.5％之間,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差<8.O％:魚(yú)肉中五氯酚方法最低檢出限為0.02lμg/kg,平均加標(biāo)回收率為76.8％～83.4％,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)小于6.4％;魚(yú)膽汁中五氯酚方法最低檢出限為0.033μg/L,平均加標(biāo)回收率為87.9％～89.2％,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)小于5.7％;人血漿中五氯酚方法最低檢出限為0.027μg/L,加標(biāo)回收率在88.8％～91.8％之間,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差<6.3％。上述結(jié)果表明所建立的方法適

8、用于檢測(cè)不同環(huán)境介質(zhì)和生物材料中痕量五氯酚的暴露水平。
　　第三部分江蘇金壇地區(qū)水產(chǎn)養(yǎng)殖環(huán)境和生物材料中五氯酚暴露水平。分別選擇金壇地區(qū)目前仍使用五氯酚的4個(gè)魚(yú)塘和不使用五氯酚的魚(yú)塘,采集魚(yú)塘水、底泥、魚(yú)、魚(yú)膽汁及養(yǎng)殖戶靜脈血,檢測(cè)其中五氯酚濃度。結(jié)果顯示,使用五氯酚的環(huán)境介質(zhì)中,五氯酚在水體中平均濃度為7.36μg/L,最高達(dá)21.62μg/L,在底泥中平均殘濃度為6.19μg/kg,最高達(dá)12.88μg/kg。生物介質(zhì)中,五氯

9、酚在魚(yú)肉中平均殘濃度為0.22μg/kg,最高為0.35μg/kg;在魚(yú)膽汁中平均殘濃度為94.19μg/L,最高達(dá)167.30μg/L:養(yǎng)殖戶血漿中也有0.49～3.39μg/L的五氯酚檢出。未使用五氯酚的環(huán)境介質(zhì)中,五氯酚濃度明顯低于使用區(qū)。五氯酚在水體中平均殘留量為0.11μg/L,最高為0.25μg/L:在底泥中平均殘留量為0.25μg/L,最高為0.65μg/L;生物介質(zhì)中,五氯酚在魚(yú)肉中平均殘留量為0.04μg/kg,最高為