苯并咪唑和鄰菲啰啉季銨鹽參與的多組分反應(yīng)研究.pdf

1、苯并咪唑及其衍生物是一類具有廣泛生物活性的雜環(huán)化合物，其銅鋅等金屬配合物具有特殊的催化性質(zhì)，在金屬酶的模擬方面具有重要的作用，由于其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、反應(yīng)活性及其他優(yōu)良的特性，幾十年來(lái)苯并咪唑及其衍生物參與的合成及應(yīng)用研究從未間斷，至今仍十分活躍。鄰菲啰啉是一類具有剛性平面結(jié)構(gòu)的含氮芳香雜環(huán)化合物，該化合物及其衍生物可以激活或抑制生物體內(nèi)一些酶的活性，由于它們具有良好的配位特性，作為重要的螯合配體，因而在配位化學(xué)等其他許多領(lǐng)域里都具有重大作用，

2、同時(shí)又是重要的有機(jī)合成反應(yīng)中間體。本文研究了一系列N-芐基苯并咪唑鹽和鄰菲啰啉季銨鹽參與的多組分反應(yīng)，發(fā)現(xiàn)了一些新穎的反應(yīng)方式，為一些結(jié)構(gòu)含氮雜環(huán)化合物提供了有效合成方法。
　　 1、在三乙胺催化下，N-芐基苯并咪唑鹽，芳香醛，和活潑亞甲基化合物的三組分反應(yīng)具有有趣的分子多樣性。N-芐基苯并咪唑鹽和芳香醛在乙腈中和環(huán)狀二羰基化合物反應(yīng)可以產(chǎn)生一系列結(jié)構(gòu)新奇、產(chǎn)率較高的內(nèi)鹽型化合物。在相同的反應(yīng)條件下，和丙二腈或氰乙酸乙酯的反應(yīng)可

3、以得到具有特定區(qū)域選擇性的吡咯并[1,2-a]苯并咪唑類化合物。所合成的42個(gè)新化合物的結(jié)構(gòu)都通過(guò)IR、NMR、LC-MS等方法的鑒定，并用單晶衍射方法測(cè)定了其中3個(gè)化合物的單晶結(jié)構(gòu)。
　　 2、由對(duì)硝基溴化芐、溴代苯乙酮與N-芐基苯并咪唑反應(yīng)形成的兩類苯并咪唑鹽，與靛紅，丙二腈或氰乙酸乙酯的三組分反應(yīng)展示出特別的反應(yīng)性。其中N-芐基-N'-對(duì)硝基芐基苯并咪唑鹽的三組分反應(yīng)形成高產(chǎn)率的內(nèi)鹽型化合物。在同樣的條件下，N-芐基-N'

4、-苯甲酰芐基苯并咪唑鹽的三組分反應(yīng)得到了意想不到的咪唑開(kāi)環(huán)化和物。所合成的27個(gè)化合物也都經(jīng)過(guò)了IR、NMR、LC-MS等方法的鑒定，并用單晶衍射方法測(cè)定了其中2個(gè)化合物的單晶結(jié)構(gòu)。
　　 3、N-對(duì)硝基芐基鄰菲啰啉溴鹽或N-苯乙酰基鄰菲啰啉溴鹽和一系列的1，3-二羰基化合物在乙腈中，三乙胺催化反應(yīng)，根據(jù)1，3-二羰基化合物的結(jié)構(gòu)，得到C(4)-烴基化產(chǎn)物以及碳、氧雙烴基化的1，3-氮，氧雜雙環(huán)化合物。在類似條件下，由4，5-二