苯并咪唑和苯并噻唑季銨鹽的環(huán)加成反應(yīng)研究.pdf

1、苯并咪唑鹽或苯并噻唑鹽都是氮雜芳烴季銨鹽。氮雜芳烴季銨鹽很容易在堿性條件下形成氮葉立德，氮葉立德作為反應(yīng)活性中間體，受到了研究者的廣泛關(guān)注。多組分反應(yīng)及環(huán)加成反應(yīng)是合成單環(huán)及多環(huán)化合物的一種重要手段。氮葉立德與各種不飽和體系的1，3-偶極環(huán)加成是構(gòu)建五元雜環(huán)的有效方法之一。本文研究了N-正丁基苯并咪唑季銨鹽、苯并噻唑季銨鹽參與的環(huán)加成反應(yīng)，成功地合成了一系列含氮和含硫雜環(huán)化合物。
　　1、研究了在乙醇作溶劑、三乙胺作為堿的條件下，

2、N-正丁基-N’-苯甲酰甲基苯并咪唑溴化物與芳醛、1，3-茚滿二酮的三組分生成內(nèi)鹽的反應(yīng)。因取代基空間位阻的影響，內(nèi)鹽存在兩種立體異構(gòu)體，1H NMR和單晶顯示也證實(shí)了這一點(diǎn)。所合成的21個(gè)新化合物的結(jié)構(gòu)都通過IR、1H NMR、13C NMR、HRMS等手段進(jìn)行表征，并用單晶衍射方法測(cè)定了其中4個(gè)化合物的單晶分子結(jié)構(gòu)。
　　2、研究了在乙醇溶劑中，三乙胺作堿的反應(yīng)條件下，N-苯甲酰甲基(N-乙氧甲酰基甲基)苯并噻唑溴化物、芳醛和

3、丙二腈（氰乙酸乙酯、氰基頻那酮）的三組分形成官能化的四氫苯并[d]吡咯并[2，1-b]噻唑衍生物的反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)率較好，但反應(yīng)的非對(duì)映選擇性稍差。如用DDQ氧化官能化的四氫苯并[d]吡咯并[2，1-b]噻唑衍生物，不同反應(yīng)溶劑，氧化產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)也有所不同。所合成的48個(gè)新化合物的結(jié)構(gòu)都通過IR、1H NMR、13C NMR、HRMS等方法表征，并測(cè)定了其中13個(gè)化合物的單晶結(jié)構(gòu)。
　　3、研究了三乙胺作用下，乙醇溶劑中，N-苯甲酰甲基

4、苯并噻唑溴化物與1-苯基-2-硝基乙烯的1，3-偶極環(huán)加成反應(yīng)，反應(yīng)可得到兩種立體構(gòu)型的四氫苯并[d]吡咯并[2，1-b]噻唑衍生物;控制反應(yīng)條件，還可以得到官能化的二氫苯并[d]吡咯并[2，1-b]噻唑衍生物;如用DDQ作氧化劑氧化四氫苯并[d]吡咯并[2，1-b]噻唑衍生物，可生成苯并[d]吡咯并[2,1-b]噻唑衍生物。所合成的40個(gè)新化合物的結(jié)構(gòu)都通過IR、1H NMR、13C NMR、HRMS等方法表征，并測(cè)定了其中7個(gè)化合物