富勒烯環(huán)加成反應(yīng)研究.pdf

1、在富勒烯化學(xué)中,化學(xué)修飾一直是富勒烯研究的主要領(lǐng)域之一。至今,人們已經(jīng)合成了大量的功能富勒烯衍生物。它們在材料科學(xué),生物醫(yī)藥等方面具有潛在的巨大應(yīng)用價值。新型富勒烯衍生物的合成及其性能研究一直都具有重要的意義。
　　本文主要工作是找到富勒烯化學(xué)修飾的三種新方法,合成了幾類新型的富勒烯衍生物以及研究了C70單加成反應(yīng)的區(qū)域選擇性。
　　1.研究了兩類環(huán)氧化合物反式-2-苯基-2-苯甲?；h(huán)氧和反式-2-氰基-2-乙氧基羰基-3

2、-芳基環(huán)氧在熱引發(fā)下原位生成的羰基葉立德與C60的1,3-偶極加成反應(yīng),合成了一系列新型的四氫呋哺環(huán)合C60衍生物,成功引入了羰基、氰基和酯基等官能團(tuán),有利于其進(jìn)一步的衍生化。該反應(yīng)表現(xiàn)了很強(qiáng)的立體選擇性,C60與反式-2-苯基-2-苯甲酰基環(huán)氧反應(yīng)只得到了順式產(chǎn)物;與反式-2-氰基-2-乙氧基羰基-3-芳基環(huán)氧的反應(yīng)得到了順式為主的產(chǎn)物或單一的順式產(chǎn)物并且異構(gòu)體的分布受到苯環(huán)上取代基的電子效應(yīng)極大的影響。
　　2.通過2,5-二

3、氫-1,1-二氧-1,2,3-硫二氮唑加熱脫SO2原位生成的1,3-二取代-1,2-二氮雜丁二烯與C60的雜Diels-Alder反應(yīng),合成了一類新型的四氫噠嗪環(huán)合C60衍生物,并研究了不同的取代基對反應(yīng)的影響。
　　3.研究了三價醋酸錳引發(fā)的烯胺酮類化合物與C60的自由基環(huán)加成反應(yīng),合成了一系列氮原子直接和C60相連的新型二氫吡咯環(huán)合C60生物,發(fā)現(xiàn)了一種全新的合成二氫吡咯化合物的方法,這種方法可能在合成吡咯環(huán)類的化合物中有著重

4、要的應(yīng)用。
　　4.研究了兩種N-取代-4-硝基苯甲亞胺酰氯在堿性條件下原位生成的腈葉立德和C60的1,3-偶極加成反應(yīng),分別得到兩種[6,6]閉環(huán)的異構(gòu)體,證實(shí)了并不存在[6,5]開環(huán)的異構(gòu)體,反應(yīng)溫度對兩種異構(gòu)體的分布有巨大影響。
　　5.通過研究不同的底物與C70的加成反應(yīng),并對所得到的不同單加成異構(gòu)體的含量及結(jié)構(gòu)進(jìn)行確定,我們確定了C70的單加成反應(yīng)的區(qū)域選擇性,首先是選擇性的加成到C1-C2和C5-C6上,然后是C