有機膦小分子催化γ-芐基取代聯(lián)烯酸酯[4+2]-[4+2]環(huán)加成反應及苯乙炔基酯[3+2]環(huán)加成反應研究.pdf

1、有機小分子催化的反應具備便捷、高效、綠色環(huán)保等優(yōu)點，在構筑結構復雜的分子骨架方面有突出的優(yōu)勢,因而受到研究人員的廣泛關注。有機膦小分子催化的環(huán)化反應在近幾年已經(jīng)迅速發(fā)展成為構建多環(huán)化合物的重要反應之一，這些環(huán)狀化合物在藥物、農(nóng)藥活性分子、香精香料、染料工業(yè)中有著極其重要的應用。多環(huán)類化合物在天然產(chǎn)物和一些藥物分子中普遍存在，其可能存在的藥用價值和生物活性，引起了許多有機化學家的關注，然而當前大多數(shù)各類多環(huán)類化合物的合成存在操作復雜，工藝

2、繁瑣，路線較長等一系列問題。本文作者在探究并拓展了膦催化[4+2]環(huán)加成反應的基礎上，進一步發(fā)現(xiàn)了膦催化[4+2]/[4+2]環(huán)加成反應。
　　本研究主要內容包括：⑴探究了吡唑酮衍生物與芐基聯(lián)烯酸酯的[4+2]環(huán)加成反應，發(fā)現(xiàn)在25 mol％EtPPh2的催化下，60oC加熱條件反應24 h，最終能以較高的收率得到吡唑酮螺環(huán)己烯類化合物。該研究首次發(fā)現(xiàn)了膦催化的[4+2]/[4+2]環(huán)加成反應，并將其應用到多環(huán)類化合物的合成中。反

3、應以中等收率通過“一鍋法”得到了結構復雜的吡唑酮螺八氫化萘化合物，此項研究為合成結構復雜的含螺環(huán)及并環(huán)結構的化合物提供了一種方便快捷的方法。⑵合成了系列苯乙炔基酯類化合物，并利用叔膦催化發(fā)生[3+2]環(huán)加成反應制備環(huán)戊烯衍生物。通過探索最佳反應催化劑、溶劑、溫度等條件，確定了最終反應條件。隨后，在最優(yōu)反應條件下對該反應的底物適應性進行了研究，以較高的收率得到環(huán)戊烯衍生物并對該反應的機理進行了初步探索。⑶研究了苯乙炔基酯類化合物的不對稱反