光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移催化的取代環(huán)氧乙烷與烯烴的[3+2]環(huán)加成反應(yīng)的研究.pdf

1、在過去二十多年里，光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)在有機合成上的應(yīng)用已經(jīng)吸引了越來越多有機化學(xué)家的注意。本論文主要介紹了環(huán)氧化合物和烯烴的光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移環(huán)加成反應(yīng)的研究。論文包括兩個部分： 第一部分主要是關(guān)于光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)的綜述。主要介紹了光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)的基本原理，反應(yīng)發(fā)生的條件，以及光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)在有機合成中的應(yīng)用。介紹了TPT(2,4,6-三苯基吡喃四氟化硼鹽)敏化的光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)和環(huán)氧化物的光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)。

2、第二部分是本人的研究工作。主要介紹了光敏化劑TPT催化的3-(4-甲氧基苯基)-2，3-環(huán)氧丙氰、2-氰基-3-(4-甲氧基苯基)-2，3-環(huán)氧丙氰、2-氰基-3-(3，4-二甲氧基苯基)-2，3-環(huán)氧丙氰、2-氰基-3-(4-甲氧基苯基)-2，3-環(huán)氧丙酸乙酯、2-氰基-3-(3，4-二甲氧基苯基)-2，3-環(huán)氧丙酸乙酯的開環(huán)及與烯烴的環(huán)加成反應(yīng)。特別是環(huán)氧化物光照下與TPT發(fā)生電子轉(zhuǎn)移后，選擇性地發(fā)生了Cβ-O鍵斷裂，然后與富電子烯