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1、本論文主要研究官能團化聯(lián)烯的親電加成反應(yīng)和鈀催化下官能團化聯(lián)烯與芳基鹵化物的反應(yīng),主要包括以下幾方面的內(nèi)容。 首先我們改良魏琦發(fā)展的1,2-聯(lián)烯亞砜的羥碘化反應(yīng),在溫和條件下,1,2-聯(lián)烯亞砜與碘發(fā)生羥碘化反應(yīng),高區(qū)域和高立體選擇性且高產(chǎn)率制備了2E-2-碘-3-苯亞磺?;?2-丙烯-1-醇類化合物。 我們發(fā)展了一種在芐硫醇存在下,1,2-聯(lián)烯亞砜與碘發(fā)生的還原羥碘化反應(yīng),高區(qū)域、高立體選擇性的合成2E-2-碘-3-苯硫基-2-
2、丙烯-1-醇類化合物的方法。反應(yīng)的立體選擇性與1,2-聯(lián)烯硫醚與碘發(fā)生羥碘化反應(yīng)的立體選擇性恰好相反。并探討了可能的反應(yīng)機理?! ∥覀冄芯苛吮交鶃喕撬徕c促進的1,2-聯(lián)烯亞砜完全異構(gòu)化為苯基炔基亞砜的反應(yīng)。研究了α-芳基取代2,3-聯(lián)烯醇與鹵素的親電加成反應(yīng)?! ∥覀冞€研究聯(lián)烯酸酯和聯(lián)烯醇的親電成環(huán)反應(yīng),2,3-聯(lián)烯酸酯與鹵素或溴化銅在乙腈/水體系中發(fā)生親電成環(huán)反應(yīng)高產(chǎn)率生成鹵代呋喃酮類化合物,從3,4-聯(lián)烯醇出發(fā),反應(yīng)則得到相應(yīng)的
3、鹵代吡喃酮類化合物?! ×硪徊糠止ぷ魇茄芯苛薖d(0)/Ag+共催化下3,4-聯(lián)烯酸酯與芳基鹵化物形成的π-烯丙基鈀中間體,高區(qū)域、高立體選擇性發(fā)生p-H消除高產(chǎn)率且立體專一性生成2(E),4-二烯酸酯的反應(yīng)。發(fā)展了一種高立體專一性制備多取代2(E),4-二烯酸酯的方法。該反應(yīng)的化學(xué)選擇性、區(qū)域選擇性及立體選擇性都很高?! ∽詈笪覀冄芯苛蒜Z催化下芳基鹵化物與聯(lián)烯砜生成多取代聯(lián)烯砜的反應(yīng)。據(jù)我們掌握的文獻所知,這是首次觀測到聯(lián)烯與芳基
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