銀團(tuán)簇對(duì)拉曼光譜增強(qiáng)效應(yīng)的影響的理論研究.pdf

1、近年來,隨著計(jì)算機(jī)技術(shù)的發(fā)展,計(jì)算量子化學(xué)的應(yīng)用在很多領(lǐng)域發(fā)揮著重要的作用,特別是,密度泛函理論方法被廣泛的應(yīng)用于分子的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、振動(dòng)光譜等很多問題的理論研究中。在本文中,采用了量子化學(xué)的密度泛函和含時(shí)密度泛函理論對(duì)幾種分子以及金屬-分子復(fù)合物進(jìn)行了分子構(gòu)型的優(yōu)化、拉曼光譜的模擬以及基態(tài)激發(fā)態(tài)性質(zhì)的計(jì)算等,通過對(duì)靜態(tài)極化率、NBO布局分析、軌道能級(jí)以及吸收光譜的計(jì)算模擬,分析了表面增強(qiáng)拉曼散射的增強(qiáng)機(jī)理。
　　本文主要研究?jī)?nèi)容包

2、括有金屬團(tuán)簇對(duì)1,4-苯二硫醇(1,4-Benzenedithiol,1,4-BDT)分子的拉曼光譜的影響。從金屬團(tuán)簇尺寸大小和構(gòu)型兩個(gè)方面研究了金屬團(tuán)簇對(duì)1,4-苯二硫醇分子的拉曼光譜的影響。具體來說,改變1,4-BDT-Agn復(fù)合物銀團(tuán)簇中銀原子n的個(gè)數(shù),模擬計(jì)算了復(fù)合物1,4-BDT-Agn(n=2,4,6)的拉曼光譜,吸附位的不同,即,金屬團(tuán)簇通過硫銀鍵還是碳銀鍵與分子相連接。并將模擬得到光譜和實(shí)驗(yàn)采集到的光譜數(shù)據(jù)進(jìn)行了對(duì)比分析

3、,對(duì)1,4-苯二硫醇分子的拉曼光譜進(jìn)行了較為全面的振動(dòng)模式的指認(rèn)。從模擬得到的不同復(fù)合物的拉曼光譜中可以看出,金屬團(tuán)簇的大小和吸附位的不同對(duì)拉曼光譜的強(qiáng)度有很大的影響。計(jì)算結(jié)果顯示,金屬團(tuán)簇的引入導(dǎo)致了靜態(tài)極化率和電荷分布的改變,直接影響了拉曼光譜的強(qiáng)度。在此研究成果的基礎(chǔ)上,進(jìn)一步擴(kuò)展了研究范圍,采用了Ag2和Au2團(tuán)簇通過硫原子和1,4-苯二硫醇分子的連接形成的復(fù)合物作為研究對(duì)象,進(jìn)行了復(fù)合物1,4-BDT-Au2、1,4-BDT-

4、Ag2和Ag2-1,4-BDT-Au2的拉曼光譜的模擬。對(duì)金和銀團(tuán)簇在苯硫醇分子表面的吸附行為進(jìn)行了對(duì)比分析,采用含時(shí)密度泛函理論對(duì)三明治結(jié)構(gòu)的復(fù)合物Ag2-1,4-BDT-Au2進(jìn)行了激發(fā)態(tài)的計(jì)算,通過模擬吸收光譜和計(jì)算軌道躍遷單激發(fā)態(tài),通過計(jì)算激發(fā)前后的電子云分布,得到了復(fù)合物的電荷轉(zhuǎn)移激發(fā)態(tài),對(duì)于共振拉曼光譜的研究有很好的現(xiàn)實(shí)指導(dǎo)意義。
　　此外,對(duì)三聚氰胺的拉曼光譜進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)和理論研究,通過對(duì)三聚氰胺-金屬?gòu)?fù)合物拉曼光譜的