基于剛性骨架的氮雜環(huán)-磺酸類配聚物的合成、結(jié)構(gòu)及性能研究.pdf

1、影響最終配合物構(gòu)型的因素很多,如:金屬中心配位構(gòu)型、有機(jī)配體的配位模式和扭轉(zhuǎn)角度、溶劑的極性、金屬/有機(jī)配體的配比、反應(yīng)體系的pH值、反應(yīng)的溫度等,因而對(duì)金屬-有機(jī)化合物骨架的控制比較困難。在這些影響因素中,配體的選擇尤為關(guān)鍵,而剛性配體比柔性配體更有優(yōu)勢(shì)。
　　 在本文中,我們選擇了三個(gè)剛性配體4,4'-Dinitrostilbene-2,2'-disulfonate(L1),2-(5-{6-[5-(Pyrazin-2-y1)

2、-1H-1,2,4-triazol-3-y1]pyridin-2-y1}-1H-1,2,4-trizol-3-y1)pyrazine(L2),2,6-bis(3-(pyrid-3-y1)-1,2,4-triazolyl)pyridine(L3)作為構(gòu)筑單元。在配體L1中,位于2(2')位置的兩個(gè)磺酸根官能團(tuán)可以提供配位氧原子,位于4(4')位置的硝基官能團(tuán)可以提供氫鍵連接點(diǎn);配體L2和L3和可以提供多個(gè)氮配位點(diǎn)。這三個(gè)配體的剛性框架是一

3、個(gè)大的共軛體系,可以為配合物骨架提供π-π堆積作用。另外,通過(guò)引入剛性輔助配體1,10-鄰菲羅琳(phen),4,4'-bipy,咪唑(dazo)和對(duì)苯二乙酸(H2phdiac),我們利用水熱合成法得到了11個(gè)配位聚合物:{[Ni(4,4-bipy)(H2O)4]·L1·4H2O}n(1),{[Co(4,4-bipy)(H2O)4]·L1·4H2O}n(2),[Cd(phen)2(L1)]n·H2O(3),{[Pb(phen)2(L1)

4、]n(4),{[Cu(dazo)4(L1)]·H2O}n(5),{[Zn(phen)2(H2O)2]n·L1·5H2O)n(6),[Pb(4,4'-bipyl)(L1)]n(7),[Cd2(L2)2(H2pdac)2](8),{[Zn(L2)(H2O)2]·(H2O)1.5}n(9),[CdI2(L3)]·H2O(10),[Cd2(L3)2]·2H2O(11),并利用X-射線單晶衍射儀和SHLEX-97軟件對(duì)它們的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了解析。其中,

5、配合物1和2是類水滑石材料,具有陽(yáng)離子骨架層、夾心陰離子和水分子;配合物3、4、5、9和11是一維鏈結(jié)構(gòu);配合物6和10是單核結(jié)構(gòu);8呈現(xiàn)雙核構(gòu)型;配合物是7具有孔洞的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。
　　 最后我們通過(guò)用元素分析、熱重分析、紅外分析、XRD對(duì)這些配合物進(jìn)行了表征,并且研究了配合物3、4、6和7的熒光性質(zhì)。由于亞甲基藍(lán)是一種陽(yáng)離子染料,對(duì)環(huán)境有一定的危害性,因此我們還研究了配合物1-7對(duì)該染料的吸附性能。結(jié)果顯示,配合物1-7對(duì)該