氮雜環(huán)、羧酸類配體構筑的配合物的合成、結構及性質研究.pdf

1、最近幾十年以來，人們在設計和合成金屬配位化合物方面投入了越來越多的精力，因為它們不但具有精美的拓撲結構，還在磁性、氣體吸附、催化、離子識別等各個方面存在不可估量的應用價值。在配位化學家們的不懈努力之下，大量具有特殊結構和優(yōu)越性能的配位化合物被報道出來。其中，通過選擇芳香有機羧酸或氮雜環(huán)配體與不同的中心金屬離子反應制得的特征配位化合物引起了廣大化學工作者高度的關注。
　　本課題選擇了兩種配體，一種是芳香的四齒羧酸配體[1,1':3'

2、,1''-三聯(lián)苯]-3,3'',5,5''-四甲酸(H4tpta)，利用它與不同的過渡金屬離子在水熱的反應條件下得到了8個具有新穎結構的配合物。配合物1-8的結構是通過單晶X-射線衍射方法測定，并且通過元素分析、紅外光譜分析進行了表征。我們還討論了部分配位化合物的磁性性質。另一種是剛性氮雜環(huán)配體2,6-bis(3-(pyrid-3-yl)-1,2,4-triazolyl)pyridine(H2bptp)，我們用它合成了三個Cd的配合物，

3、并且對它們的光催化性能進行了研究。
　　本論文主要包括以下兩個部分：一、利用H4tpta與金屬離子在水熱條件下反應，并引入不同的含氮配體作為輔配，制得了8個金屬-有機配合物1-8。我們分別分析了它們的結構，發(fā)現(xiàn)配合物1-8的結構呈現(xiàn)多樣化。比如，配合物1-4均以多核的金屬簇為基本結構單元，而配合物5-8則表現(xiàn)出為非核的SBU。這種結果說明，組成配合物的SBU與羧酸的配位方式和添加的含氮的輔助配體密切相關。另外，我們對配合物1、2、

4、4進行了磁性分析，結果表明配合物1的金屬離子之間存在著弱的反鐵磁耦合，配合物2和4則表現(xiàn)出鐵磁耦合的作用。
　　二、利用H2bptp與Cd(II)離子自組裝，用羧酸配體作為輔助配體，得到三個各具特色的配位化合物9-11。結構分析結果表明輔助配體是在調控配合物結構和性能方面發(fā)揮了重要作用。對配合物9-11的光催化降解亞甲基藍的實驗得到了很好的結果，實驗中配合物9和11均具有良好的催化活性。另外，我們對配合物9-11的紫外吸收光譜和熒