氮雜環(huán)羧酸配體、配合物的合成及其性能研究.pdf

1、氮雜環(huán)羧酸配體因其N，O元素較強的配位能力和配位方式的多樣性，為構筑新穎，功能優(yōu)異的配合物提供了可能。特別是其構筑成的帶有孔洞的MOFs材料，在諸如光學傳感，染料吸附，工業(yè)催化，分離化學等領域展現出的優(yōu)良性能和潛在的經濟效益，早已吸引了無數的有機，無機，物理化學家的注意。
　　氰醇中的氮元素是氨基酸制各的主要氮源之一，硅氰化反應作為制備氰醇的主要手段，其反應過程中催化效率的研究一直是科學家們研究的重點領域。
　　本文在合理利

2、用有機化學知識的基礎上，結合晶體工程原理，合成了3個含氮羧酸配體，并利用水熱及混合溶劑熱分別合成了4個新穎金屬配合物，在其結構基礎上，分別對其潛在的應用，特別是對硅氰化反應的催化性質，做了充分的對比和深入的探討。本文的主要內容分為以下五大章節(jié):
　　1)第一章為緒論部分，文中系統(tǒng)介紹了配合物的分類，一般合成方法，含氮羧酸配體的研究進展，配合物的功能化應用，我們重點調研了硅氰化反應及其催化劑的研究進展。而且申明了本文選題的意旨及研究

3、的內容。
　　2)第二章我們通過鄰苯二胺和甲基苯甲酸經兩步反應合成了兩個含有苯并咪唑基團的新配體H2L1，H3L2，通過這二者分別得到了晶體配合物CuL1，ZnL2。每一步的產物通過FT-IR，1H NMR，質譜法進行了表征。對于目標產物晶體配合物CuL1，ZnL2，我們通過粉末衍射儀和X-單晶衍射儀等儀器進一步確定了其結構，CuL1為三維網狀結構，ZnL2為一維鏈結構，通過π-π堆積和氫鍵等弱作用連接成了三維超分子構型。并且對它

4、們的熒光性質進行了探究。
　　3)第三章以2，3-二氯喹喔啉和3-甲基對氨基苯甲酸為原料，我們合成了新穎配體H2L3。通過H2L3用溶劑熱法我們進一步得到了兩個含有孔洞結構的金屬配合物ZnL3，CoL3。用FT-IR，核磁氫譜(1H NMR)及ESI-MS對配體進行了深入表征。對晶體配合物ZnL3，CoL3我們用粉末衍射和X-單晶衍射儀等進一步確定了其具體結構，兩者都是三維結構。同樣我們對它們的熒光性質進行了探究。由于其結構中孔洞

5、的存在，我們又將其對4種常見有機染料進行了物理吸附檢測，取得了良好效果。
　　4)近年來，金屬配合物作為有機反應催化劑較為流行。第四章中我們以所得到的4種不同類型的金屬配合物(CuL1，ZnL2，ZnL3，CoL3)作為催化劑，對硅氰化反應的催化進行了深入探討。遺憾的是只有配合物ZnL3展現出了很強的催化效果，繼而我們將ZnL3用于了其他簡單芳香醛酮的硅氰化催化，發(fā)現其對鄰對位具有吸電子基的芳香醛酮有著更為理想的催化效果，最后我們